计算化学公社

标题: 求助请问适合计算光催化剂的激发态氧化还原电势的泛函是什么呢？ [打印本页]

作者
Author: 雨雨xt 时间: 2023-6-25 16:44
标题: 求助请问适合计算光催化剂的激发态氧化还原电势的泛函是什么呢？
现在希望计算一些Ir光催化剂的基态氧化还原电势和激发态的氧化还原电势，用了B3LYP搭配6-31G*和LANL2DZ，发现有的催化剂的激发态电势和实验值拟合不是很好（误差0.5以上），想求助大家有没有推荐可以比较好计算出激发态电势的泛函呢？谢谢大家了！（我同步在用M06再看看，也希望能得到大家的指导！）
因为需要统一，所以需要找到一个普适性都能计算的泛函和基组的搭配

作者
Author: sobereva 时间: 2023-6-25 17:03
说清楚你具体是怎么算的激发态电势，倘若方式不对，说其它的都是白搭

显然不可能用lanl2DZ，好好看
谈谈赝势基组的选用
http://sobereva.com/373（http://bbs.keinsci.com/thread-5625-1-1.html）
6-31G*也明显太小了，好好看
谈谈量子化学中基组的选择
http://sobereva.com/336（http://bbs.keinsci.com/thread-3545-1-1.html）

M06没什么可试的，基本过时了

作者
Author: wzkchem5 时间: 2023-6-25 17:33
Ir光催化剂是很成熟的体系，肯定有现成的benchmark文章，一查便知。另外单点能建议至少用双杂化泛函

作者
Author: 雨雨xt 时间: 2023-6-25 21:42

sobereva 发表于 2023-6-25 17:03
说清楚你具体是怎么算的激发态电势，倘若方式不对，说其它的都是白搭

显然不可能用lanl2DZ，好好看

谢谢sob老师的回答。sob老师，因为我要计算很多很多个配合物的电势，所以决定用较小的基组。需要的数据量比较大，所以舍弃了最好的基组。单点矫正用的是SDD和6-311G**。我是计算还原电势。基态的电势计算方法是优化之后通过保存结构并更改电荷和自旋多重度代表得失电子，来计算。激发态用0 3直接计算，然后得失电子计算激发态的电势。目前激发态也考虑用td算state 1的能量。这就是我的具体算法。但是我发现有一些基态就拟合的不是很好，我在考虑用PBE0来算，希望得到您的指导！

作者
Author: 雨雨xt 时间: 2023-6-25 21:44

wzkchem5 发表于 2023-6-25 17:33
Ir光催化剂是很成熟的体系，肯定有现成的benchmark文章，一查便知。另外单点能建议至少用双杂化泛函

谢谢老师回复！我们组就是有涉及这种，但由于在整个研究体系中比重甚少，因此所需的单个配合物的一组电势电势和实验拟合上即ok。但我要大量拟合，需要一个普适性的计算方法，目前没有看到有以此为研究主体的文章，可以参考的有点少了。

作者
Author: wzkchem5 时间: 2023-6-25 22:23

雨雨xt 发表于 2023-6-25 14:44
谢谢老师回复！我们组就是有涉及这种，但由于在整个研究体系中比重甚少，因此所需的单个配合物的一组电势 ...

即使没有专做Ir光催化剂的benchmark文章，也有同时研究好几种过渡金属光催化剂的benchmark文章，或者同时研究好几个第三过渡周期元素的配合物的benchmark文章，或者同时研究好几个第9族金属配合物的benchmark文章。这些都可以查查看。
再者，可以用低级别计算大量配合物、再挑少量有代表性的配合物用高级别计算，做transfer learning

作者
Author: sobereva 时间: 2023-6-26 03:52

雨雨xt 发表于 2023-6-25 21:42
谢谢sob老师的回答。sob老师，因为我要计算很多很多个配合物的电势，所以决定用较小的基组。需要的数据量 ...

算过渡金属配合物氧化还原势的benchmark文章多了去了，比如J. Phys. Chem. C 2012, 116, 6349−6356、Journal of Computational Chemistry 2017, DOI: 10.1002/jcc.24894、J. Chem. Theory Comput. 2014, 10, 243−251
阅读足够前人的文章之前不要自己去试各种级别，免得做一堆无意义的测试，或者对一些关键问题（如溶剂效应）考虑不周却浑然不知。

算很多个不是用过小基组的理由，诸如lanl2dz这种程度的。否则即便做了拟合，也没法消除因为基组太小带来的严重的非系统性误差。

作者
Author: 雨雨xt 时间: 2023-6-26 08:19

sobereva 发表于 2023-6-26 03:52
算过渡金属配合物氧化还原势的benchmark文章多了去了，比如J. Phys. Chem. C 2012, 116, 6349−6356 ...

明白了老师，我这就去再看看，谢谢您

作者
Author: 雨雨xt 时间: 2023-6-26 08:20

wzkchem5 发表于 2023-6-25 22:23
即使没有专做Ir光催化剂的benchmark文章，也有同时研究好几种过渡金属光催化剂的benchmark文章，或者同时 ...

谢谢老师指点！我再去看看~

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