计算化学公社

标题: 请问氢氧根的溶剂化自由能应该参照什么数值？ [打印本页]

作者
Author: 一条君 时间: 2023-6-30 17:38
标题: 请问氢氧根的溶剂化自由能应该参照什么数值？
本帖最后由一条君于 2023-7-2 00:10 编辑

（1）看到两篇文献，氢氧根的溶剂化自由能给出了差距很大的两个数值，https://doi.org/10.1021/jp063552y 16078页的-77.4kcal/mol （Truhlar的文章），以及 https://doi.org/10.1021/jp012536s 11539页的-104.5kcal/mol（这个文献社长推荐过【如果想准确地自行计算，可以利用显式+隐式溶剂模型，参考比如Dixon等人的J. Phys. Chem. A, 105, 11534 (2001)，对于其它单原子离子在各种溶剂下的计算也可以效仿这种方式】），请问氢氧根或锂离子的溶剂化自由能应该取什么数值，（两篇文献多种离子的溶剂化自由能差距都很大）？
（2）另外，结合之前自己的提问请问计算得到的水析氢电位，为什么与实际不符 - 量子化学 (Quantum Chemistry) - 计算化学公社 (keinsci.com)，按照-77.4+标准态转换后的溶剂化自由能计算得到的水的电极电位与实际不符，按照-104.5计算得到的水的电极电位与实际接近。为什么两篇文献差别这么大，是因为热力学循环求解溶剂化自由能时，不同计算级别的单点能精度不同导致的吗？谢谢

作者
Author: yaoshi1206 时间: 2023-7-1 20:07
本帖最后由 yaoshi1206 于 2023-8-9 10:28 编辑

文献https://doi.org/10.1021/jp063552y 16077页的氢氧根有一个 -104.7 kcal/mol。

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