计算化学公社

标题: 请教：计算生成焓遇到的几个问题 [打印本页]

作者
Author: limen 时间: 2023-7-9 09:33
标题: 请教：计算生成焓遇到的几个问题
以计算乙醇标况下的生成焓为例：
采用高性价比热力学组合方法G4(MP2)-6X的计算方法 - 思想家公社的门口：量子化学·分子模拟·二次元 (sobereva.com)中的方法对乙醇（298k，g）、C（298k，g）、H2（298k，g）、O2（298k，g）的焓分别进行计算，结果如下。
(, 下载次数 Times of downloads: 12)

第一个疑问：考虑C和乙醇的蒸发焓，计算的结果为-492kJ/mol，与实验值-278kJ/mol相差较大。

第二个疑问：对C（298k，g）的焓计算时ZPE为零。

作者
Author: sobereva 时间: 2023-7-9 10:04
1 需要详细交代具体计算细节，最后的值怎么来的
注意C原子、O2基态是三重态，老有人计算时搞错
对于C要用的是石墨的升华焓，而不是蒸发焓

2 单个原子没有振动，自然ZPE为0

作者
Author: limen 时间: 2023-7-9 11:09
1.社长，在http://bbs.keinsci.com/forum.php?mod=viewthread&tid=9540这篇文章里C的蒸发焓应该是指升华的焓变吧
2.C、O2的自旋多重度设置错误，更正后的计算结果为-254kJ/mol，查阅文献实验数据为278kJ/mol，这个误差是否能接受？计算方法见附件。

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)