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标题: 对于间位二取代的苯类化合物，能绕中间的轴旋转吗？ [打印本页]

作者
Author: avatar_man 时间: 2023-7-15 18:49
标题: 对于间位二取代的苯类化合物，能绕中间的轴旋转吗？
本帖最后由 avatar_man 于 2023-7-18 09:40 编辑

之前画的图没表达清楚。这个是更新的版本。

我合成了一个环状的化合物，里面包含一个间位二取代的苯环。在用这个环状化合物做下一步时，发现中间的苯环有两种取向，一种时苯环较多的一侧朝向纸面里（左图），一种是苯环较多的一侧朝向纸面外（右图）。我的问题是，这两种结构能通过旋转1,3-取代的轴（同时旋转两个红色的箭头），实现相互转换吗？

要求，旋转后不改变两侧C原子的手性。如果能旋转，能有什么构象软件能预测他的能垒？有没有相似的文献？

作者
Author: sobereva 时间: 2023-7-15 19:07
做个二面角柔性扫描就可以考察大致情况。更准确的势垒可以用柔性扫描曲线的极大点当初猜搜索旋转的过渡态
详谈使用Gaussian做势能面扫描
http://sobereva.com/474（http://bbs.keinsci.com/thread-12660-1-1.html）

作者
Author: wzkchem5 时间: 2023-7-16 02:37
当R不是特别大的时候肯定可以旋转

作者
Author: avatar_man 时间: 2023-7-17 15:45

wzkchem5 发表于 2023-7-16 02:37
当R不是特别大的时候肯定可以旋转

这个有类似的文献报道吗？直觉上看，感觉旋转不了。这个轴不是直的，而是弯曲的

作者
Author: sai77 时间: 2023-7-17 16:07
没看懂啥意思...这俩构象旋转完不还是一模一样的吗？
C-C sigma键可以自由旋转，邻位取代的为啥肯定不能旋转？

作者
Author: avatar_man 时间: 2023-7-17 16:18

sai77 发表于 2023-7-17 16:07
没看懂啥意思...这俩构象旋转完不还是一模一样的吗？
C-C sigma键可以自由旋转，邻位取代的为啥肯定不能旋 ...

两个红色的箭头同时旋转，改变苯环的方向。

作者
Author: wzkchem5 时间: 2023-7-17 16:40

avatar_man 发表于 2023-7-17 09:18
两个红色的箭头同时旋转，改变苯环的方向。

如果两个烷基不动，把苯环翻转过去，那确实不行。
但是可以分两步走：（1）苯环不动，两个烷基各自旋转；（2）分子整体转180度，让苯环由朝下变成朝上。这样显然就是很容易走通的了。甚至两步可以同时进行

作者
Author: pal 时间: 2023-7-17 16:45

avatar_man 发表于 2023-7-17 16:18
两个红色的箭头同时旋转，改变苯环的方向。

盲猜应该不是绕两个轴旋转，而是苯环绕着那两个红色箭头在苯环上的碳相连的轴旋转

作者
Author: avatar_man 时间: 2023-7-18 09:40

wzkchem5 发表于 2023-7-17 16:40
如果两个烷基不动，把苯环翻转过去，那确实不行。
但是可以分两步走：（1）苯环不动，两个烷基各自旋转 ...

麻烦看一下更新的版本，之前可能没表达清楚。

作者
Author: avatar_man 时间: 2023-7-18 09:40

pal 发表于 2023-7-17 16:45
盲猜应该不是绕两个轴旋转，而是苯环绕着那两个红色箭头在苯环上的碳相连的轴旋转

麻烦看一下更新的版本，之前可能没表达清楚。

作者
Author: Ferrocene 时间: 2023-7-18 13:06
取决于大环的原子数和刚性。大环原子数比较少（十几个？）且结构刚性比较大的时候，不能自由旋转，属于典型的面手性化合物。

作者
Author: sai77 时间: 2023-7-18 14:17
昨天我就想说两边的取代基是不是连起来的，不然为啥要这么别扭的旋转苯环。
这不就是典型的杯芳烃的翻转过程吗？

作者
Author: avatar_man 时间: 2023-7-20 19:52

sai77 发表于 2023-7-18 14:17
昨天我就想说两边的取代基是不是连起来的，不然为啥要这么别扭的旋转苯环。
这不就是典型的杯芳烃的翻转过 ...

万分感谢！

作者
Author: 天南海北 时间: 2023-11-13 19:15

sai77 发表于 2023-7-18 14:17
昨天我就想说两边的取代基是不是连起来的，不然为啥要这么别扭的旋转苯环。
这不就是典型的杯芳烃的翻转过 ...

请问有这篇文献的doi么？遇到了类似的问题要研究一下，谢谢！

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