计算化学公社

标题: 请教关于d带中心的问题 [打印本页]

作者
Author: 白皛白 时间: 2023-7-20 15:11
标题: 请教关于d带中心的问题
老师们好，最近发现对于图片中这样的结构，越弯曲，d带中心越靠近费米能级，按照d带中心理论来说吸附应该更加强烈才对，但是*OOH的吸附能反而越来越大，吸附反而越来越不牢固了。但同时对于O*和*OH物种却又符合d带中心理论，吸附能下降，吸附变得强烈了。

请问这种情况是否有可能是由于基底的几何结构变化导致的？我的考虑是因为*OOH物种相对于O*和OH*来说是比较大的物种，几何结构的影响对它可能更强烈，对于小一些的物种O*和OH*来说d带中心的影响反而占优势了。不知道这么考虑是否有问题，望各位老师不吝赐教，谢谢。

作者
Author: xexlalalan 时间: 2023-7-21 00:36
这是石墨烯吗？石墨烯为什么会有d带？

作者
Author: zyx123 时间: 2024-4-16 16:15
你好，我最近计算也遇到了类似的问题，请问有比较合理解释吗

作者
Author: 白皛白 时间: 2024-4-16 17:06

zyx123 发表于 2024-4-16 16:15
你好，我最近计算也遇到了类似的问题，请问有比较合理解释吗

后来看了些文献，一般如果d带中心理论不适用的话都会这样解释，即slab与slab之间的几何结构差别比较大的话，可能除了轨道能级改变了之外，d轨道的几何形状也会发生改变，这样就影响了d轨道与O的2p轨道的重合度，因此d带中心对吸附强度的影响就不占主导地位了。
或许可以用COHP来代替d带中心去解释电子结构与吸附强度之间的关系。

作者
Author: 123wo 时间: 2024-6-13 15:22

白皛白发表于 2024-4-16 17:06
后来看了些文献，一般如果d带中心理论不适用的话都会这样解释，即slab与slab之间的几何结构差别比较大的 ...

楼主有相关文献可以分享一下吗，最近也遇到了类似的问题

作者
Author: 白皛白 时间: 2024-6-13 21:43
本帖最后由白皛白于 2024-6-13 21:45 编辑

123wo 发表于 2024-6-13 15:22
楼主有相关文献可以分享一下吗，最近也遇到了类似的问题

您可以参考下这篇文献https://doi.org/10.1021/acs.jpcc.3c08073在最后的电子结构分析部分差不多是这样分析的，这篇文章的结构是不同管径的碳纳米管的结构。
COHP这部分是我个人的想法，很遗憾暂时没有找到文献说COHP可以替代d带中心理论。不过d带中心对吸附能的影响似乎是与反键态被占据的程度相关的，d带中心下移反键态也容易向费米能级之下移动，导致反键态被占据程度增大从而削弱了小分子的吸附（请参见卢天老师的博文http://sobereva.com/582）。COHP分析也包括反键态与成键态分析的这一点，只不过正如这篇文献中所说，影响成键强度的并非仅仅有d带中心（我的理解是d带中心向上或向下移动也就等价于反键态能量向fermi能级之上或之下移动）这一个要素，因此我认为COHP对于成键强度的分析更全面一些，我在实践过程中也是发现ICOHP的值和吸附自由能的关系往往相关性极强，但是与d带中心相关性就因体系而异了。

作者
Author: 123wo 时间: 2024-6-13 22:10

白皛白发表于 2024-6-13 21:43
您可以参考下这篇文献https://doi.org/10.1021/acs.jpcc.3c08073在最后的电子结构分析部分差不多是这样分 ...

十分感谢您的回复，我学习一下O(∩_∩)O哈哈~

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