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标题: 请问如何得到自旋轨道下的电子积分 [打印本页]

作者
Author: jackffff 时间: 2023-7-30 22:38
标题: 请问如何得到自旋轨道下的电子积分
各位老师，从量化程序中提取的双电子积分都是基于空间轨道，请问有有没有方法可以得到自旋轨道下的双电子积分？

作者
Author: sobereva 时间: 2023-7-30 22:57
做非限制性计算，自然得到的就是自旋分子轨道之间的

作者
Author: jackffff 时间: 2023-7-31 11:12

sobereva 发表于 2023-7-30 22:57
做非限制性计算，自然得到的就是自旋分子轨道之间的

谢谢sob老师，但是MO的双电子积分好像只有后HF方法，例如CI才会进行转换储存，而对于CI是无法用UHF做计算

作者
Author: hebrewsnabla 时间: 2023-7-31 11:47
自己把空间轨道积分转换成自旋轨道积分就完了。积分库算的都是空间轨道积分，程序自己要用自旋轨道积分的时候也是要转换的。

作者
Author: wzkchem5 时间: 2023-7-31 18:50

jackffff 发表于 2023-7-31 04:12
谢谢sob老师，但是MO的双电子积分好像只有后HF方法，例如CI才会进行转换储存，而对于CI是无法用UHF做计算

“CI无法用UHF做计算”不成立，至多只对某些程序成立，但是原理上基于UHF的CI是完全可以做的。
此外也可以用UMP2任务产生的分子轨道积分，一般程序都支持UMP2

作者
Author: sobereva 时间: 2023-7-31 21:31

jackffff 发表于 2023-7-31 11:12
谢谢sob老师，但是MO的双电子积分好像只有后HF方法，例如CI才会进行转换储存，而对于CI是无法用UHF做计算

先说清楚程序再说
否则这种描述都不成立

作者
Author: jackffff 时间: 2023-8-2 00:09

sobereva 发表于 2023-7-31 21:31
先说清楚程序再说
否则这种描述都不成立

sob老师，是GAMESS，对于闭壳层的分子，从自旋轨道到空间轨道的方法很多书都有描述。而像半闭壳层的分子，比如氢分子的最低三重态，只有alpha或者beta自旋，空间轨道和自旋轨道积分应该一致。那对于那种既有闭壳层又有开壳层的分子该怎么转换？

作者
Author: sobereva 时间: 2023-8-2 00:18

jackffff 发表于 2023-8-2 00:09
sob老师，是GAMESS，对于闭壳层的分子，从自旋轨道到空间轨道的方法很多书都有描述。而像半闭壳层的分子 ...

如果你是指RO波函数，只有一套轨道，显然MO之间的双电子积分只有一套，没有什么转换的事

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