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标题: 关于S1波长与激发能的问题 [打印本页]

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Author: 火星哥 时间: 2023-8-1 20:30
标题: 关于S1波长与激发能的问题

Excited State 1: 2.003-A 0.9660 eV 1283.52nm f=0.0001 <S**2>=0.753

Excited State 2: 2.001-A 1.7702 eV 700.41 nm f=0.0000 <S**2>=0.751

Excited State 3: 2.001-A 1.8594 eV 666.80 nm f=0.0000 <S**2>=0.751

Excited State 4: 2.002-A 1.9472 eV 636.73 nm f=0.0016 <S**2>=0.752

Excited State 5: 3.465-A 2.8450 eV 435.79 nm f=0.0000 <S**2>=2.752

Excited State 6: 3.294-A 3.0805 eV 402.48 nm f=0.0066 <S**2>=2.462

Excited State 7: 3.463-A 3.1705 eV 391.05 nm f=0.0000 <S**2>=2.749

Excited State 8: 2.013-A 3.1714 eV 390.94 nm f=0.0001 <S**2>=0.763

state hole(1) ele(1) hole(2) ele(2) hole(3) ele(3) redis(1) redis(2) redis(3) 1->2 1<-2 1->3 1<-3 2->3 2<-3

1 0.0390 0.2216 0.7683 0.7039 0.1927 0.0745 0.0086 0.5408 0.0144 0.0274 0.1702 0.0029 0.0427 0.0573 0.1357

2 0.0154 0.2196 0.8871 0.7080 0.0975 0.0724 0.0034 0.6280 0.0071 0.0109 0.1948 0.0011 0.0214 0.0642 0.0691

3 0.0282 0.2167 0.9411 0.7102 0.0307 0.0731 0.0061 0.6683 0.0022 0.0201 0.2039 0.0021 0.0067 0.0688 0.0218

4 0.0311 0.2165 0.8749 0.7125 0.0940 0.0710 0.0067 0.6234 0.0067 0.0222 0.1894 0.0022 0.0203 0.0621 0.0670

5 0.9802 0.9987 0.0018 0.0008 0.0180 0.0005 0.9789 0.0000 0.0000 0.0008 0.0018 0.0005 0.0180 0.0000 0.0000

6 0.1035 0.9825 0.1243 0.0180 0.7722 0.0000 0.1017 0.0022 0.0000 0.0019 0.1221 0.0000 0.7587 0.0000 0.0139

7 0.9726 0.9907 0.0012 0.0098 0.0262 0.0000 0.9636 0.0000 0.0000 0.0096 0.0012 0.0000 0.0260 0.0000 0.0003

8 0.0057 0.2353 0.0058 0.6766 0.9884 0.0880 0.0014 0.0039 0.0870 0.0039 0.0014 0.0005 0.2326 0.0005 0.6688

如上表格，S1-S4这些激发态都是在非蓝光区域，且垂直激发能较低，①那么我的反应是发生在蓝光区，无光不反应，是否需要排除这些态？②振子强度只要不为0就需要考虑吗？③各个钟颜色光区间如何界定？记得在卢老师视频中看过一个圆环图，但是回头翻视频没找到，④370nm/3.34Ev在蓝光下能够被激发？

作者
Author: sobereva 时间: 2023-8-1 21:03

3 看此文
通过量子化学计算和Multiwfn程序预测化学物质的颜色
http://sobereva.com/662（http://bbs.keinsci.com/thread-36073-1-1.html）

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Author: wzkchem5 时间: 2023-8-1 22:06
（1）如果计算准确，而且实验用的确实是单色光（光看起来蓝色是不够的）的话，确实可以排除一开始激发到的是这些态。但是一方面计算未必准确，另一方面可能是先激发到高激发态，再弛豫到低激发态，然后从低激发态反应的，所以低激发态未必毫无贡献，至多只能说是对光反应过程的前几飞秒没有贡献而已
（2）对，甚至振子强度为0的态也不能轻易忽略，因为即使振子强度为0，也可能通过Herzberg-Teller效应获得非零的吸光系数
（3）建议实际测量你实验用光的波长分布，而不是用肉眼确定是蓝色的再查蓝色的波长范围，后者误差太大而且主观因素太大
（4）如果这个峰的波长误差不太大，考虑振动精细结构后峰比较宽，或实验波长分布比较宽的话，可以

作者
Author: 火星哥 时间: 2023-8-2 08:29

wzkchem5 发表于 2023-8-1 22:06
（1）如果计算准确，而且实验用的确实是单色光（光看起来蓝色是不够的）的话，确实可以排除一开始激发到的 ...

谢谢老师的指导

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