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标题: CASSCF的态平均是什么意思 [打印本页]

作者
Author: 遗忘爱神 时间: 2016-8-20 13:41
标题: CASSCF的态平均是什么意思
看文献在molpro和高斯里经常需要指定各个态的权重，但是不知道这样的平均有什么意思？譬如我要算两个态，权重为0.5，0.5，那么算出来的结果有什么含义呢？
在molpro里，默认各态的权重都是1，是各个态权重一样的意思吗？如果我想算第一激发态的垂直激发能，是state,2;weight,0,1吗？

作者
Author: sobereva 时间: 2016-8-20 17:10
CASSCF算多个态的时候往往用态平均，各个态都有一定权重。即给被选择的一些态各自以不同的权重w，然后组合为E_tot=E1*w1+E2*w2+E3*w3...，以最小化E_tot为目的优化而获得组态系数和MO组合系数，一般权重函数取相等。这样结果不偏不倚没有偏颇，适合同时研究多个态，易于收敛，被选择的n个态波函数之间也正交。

作者
Author: xujian 时间: 2017-4-20 14:45
激发态是不是应该是第二个根，root=2？

作者
Author: sobereva 时间: 2017-4-20 17:54

xujian 发表于 2017-4-20 14:45
激发态是不是应该是第二个根，root=2？

CASSCF计算时候第1个根是基态，第2个根开始都是激发态

作者
Author: xujian 时间: 2017-4-21 08:35

sobereva 发表于 2017-4-20 17:54
CASSCF计算时候第1个根是基态，第2个根开始都是激发态

谢谢老师，做态平均的时候是不是要用RLXroot规定基于哪个root的结构进行计算

作者
Author: 函数与激情 时间: 2017-7-6 00:04
Molcas中是用rlxroot指定研究所研究的态，为1时是基态，2为第一激发态，以此类推

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