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标题: orca求助：orca计算旋轨耦合后，如何能看出T1态三个子能级各自的旋轨耦合常数？ [打印本页]

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Author: r77 时间: 2023-8-16 12:12
标题: orca求助：orca计算旋轨耦合后，如何能看出T1态三个子能级各自的旋轨耦合常数？
大家好，之前看了sobereva老师的《使用ORCA在TDDFT下计算旋轨耦合矩阵元和绘制旋轨耦合校正的UV-Vis光谱》这篇帖子，现在对计算旋轨耦合常数有点疑惑。总的旋轨耦合常数已经知道是MS=0、-1、+1时各个实部和虚部的平方相加再开根号。
现在的疑惑是，SOC后T1分裂成三个子能级，那么T1态这三个子能级和S0之间的旋轨耦合常数怎么看呢？是分别计算MS=0、-1、+1时各个实部和虚部的平方相加再开根号吗？如果是的话，那么MS=+1和MS=-1时的旋轨耦合常数不就是相同的吗？
麻烦大家解答一下困惑，谢谢大家！

         Root                         <T|HSO|S>  (Re, Im) cm-1
      T    S          MS= 0                -1                   +1
   --------------------------------------------------------------------------------
      1    0 ( 0.00 , 0.01) ( -59.62 , 7.55) ( -59.62 , -7.55)
      1    1 ( 0.00 , 89.52) ( 0.03 , 0.00) ( 0.03 , -0.00)
...[略]
      1    9 ( 0.00 , 3.58) ( 0.04 , 0.05) ( 0.04 , -0.05)
      1    10 ( 0.00 , 0.03) ( 1.48 ,  -40.59) ( 1.48 , 40.59)
      2    0 ( 0.00 , -198.63) (  -0.86 , 0.23) (  -0.86 , -0.23)
      2    1 ( 0.00 , -1.30) (-544.99 , 16.42) (-544.99 ,  -16.42)
      2    2 ( 0.00 , 0.94) ( -70.51 ,  665.08) ( -70.51 , -665.08)
...[略]

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Author: wzkchem5 时间: 2023-8-16 15:54
子能级和S0之间的旋轨耦合矩阵元就是你看到的实部+虚部*i，也就是说旋轨耦合矩阵元本来就是复数。不需要也不能做任何平方相加开根号的计算。如果做了平方相加开根号的计算，得到的量叫做旋轨耦合矩阵元的模，也有意义，但不能叫旋轨耦合矩阵元；旋轨耦合矩阵元的模Ms=+1和Ms=-1分量必然相等，原因是Kramers简并性

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Author: r77 时间: 2023-8-16 16:08

wzkchem5 发表于 2023-8-16 15:54
子能级和S0之间的旋轨耦合矩阵元就是你看到的实部+虚部*i，也就是说旋轨耦合矩阵元本来就是复数。不需要也 ...

好的谢谢老师！

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