标题: 求助如何比较零点能超越反应能垒的反应间反应速率快慢 [打印本页] 作者Author: liurui 时间: 2023-8-24 20:29 标题: 求助如何比较零点能超越反应能垒的反应间反应速率快慢 各位老师！我想要比较两个反应的反应速率，在不考虑零点能的情况下是存在能垒的，在考虑零点能时能垒消失或者说变成负能垒。之前根据各位老师的意见，首先，产生过Kithelp,但是只能得到Wigner计算反应速率；接下来，尝试过VRC-VTST，但是这种方法貌似适合两个反应物离得很远，研究解离和缔合速率，并不适用于我这种情况；然后，尝试过AIMD，但是计算量巨大，并未算出；然后，还看过老师提供的文献[Master Equation Study of Hydrogen Abstraction from HCHO by OH Via a Chemically Activated Intermediate],中计算 CVT 速率常数用Polyrate5和Gaussrate6，看到了相应公式，如下图所示，看到了association，也好像不符合目前的情况。想请问各位老师gaussian可以找到过渡态和IRC计算，但是零点能超越了能垒的这类反应如何得到反映速率？比较认可的方法？我想比较两个体系都是这种情况，但这两个体系的反应速率快慢该如何比较呢？