计算化学公社

标题: 求助LE态和CT态激发能的计算 [打印本页]

作者
Author: Hyperion 时间: 2023-9-13 17:16
标题: 求助LE态和CT态激发能的计算
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想算出像文中的LE态和CT态的激发能，但第一次接触计算，想请大家帮忙看看计算方法是否正确
[attach]74466[/attach]
不知道如何旋转图片.......
大致如图二所示，优化基态后，out文件直接算S1态，此时的激发能当作LE态激发能吗？
然后再将out文件做优化，这里激发能看作是CT态激发能。
请问这种算法是否正确呢.....如果不正确，请问具体应该如何算CT态和LE态的激发能呢，恳请大佬不吝赐教

作者
Author: sobereva 时间: 2023-9-13 22:40
就连windows自带的画图都能旋转图片
旋转完了再上传

作者
Author: sobereva 时间: 2023-9-13 22:47
倘若当前体系的实际的势能面结构就是如你第一张图所示的，先优化S0，以其结构为初猜优化S1态，得到的就是CT态极小点，令此结构的S1态的能量与S0极小点的S0能量求差就是E_CT。

至于计算LE那个态，在S0结构基础上进行恰当的调节得到一个初猜结构，确信此结构下的S1态是LE特征，然后重复上面的步骤。

相关操作上的东西下文都说了
Gaussian中用TDDFT计算激发态和吸收、荧光、磷光光谱的方法
http://sobereva.com/314（http://bbs.keinsci.com/thread-2413-1-1.html）

判断激发态是LE还是CT特征看下文
图解电子激发的分类
http://sobereva.com/284（http://bbs.keinsci.com/thread-840-1-1.html）
使用Multiwfn做空穴-电子分析全面考察电子激发特征
http://sobereva.com/434（http://bbs.keinsci.com/thread-10775-1-1.html）

作者
Author: Hyperion 时间: 2023-9-14 12:38

sobereva 发表于 2023-9-13 22:47
倘若当前体系的实际的势能面结构就是如你第一张图所示的，先优化S0，以其结构为初猜优化S1态，得到的就是CT ...

非常感谢sob老师，btw，我图片旋转保存后上传也是侧着的qwq

作者
Author: Hyperion 时间: 2023-9-14 17:57

sobereva 发表于 2023-9-13 22:47
倘若当前体系的实际的势能面结构就是如你第一张图所示的，先优化S0，以其结构为初猜优化S1态，得到的就是CT ...

‘在S0结构基础上进行恰当的调节得到一个初猜结构，确信此结构下的S1态是LE特征’，请问这个恰当的调节具体是指怎样的调节呢，
还有就是，想请教下，不同的S0初猜结构，优化S1得到的能量是不同的吗，在此之前我一直以为是一样的QAQ

作者
Author: sobereva 时间: 2023-9-14 19:03

Hyperion 发表于 2023-9-14 12:38
非常感谢sob老师，btw，我图片旋转保存后上传也是侧着的qwq

论坛在图片上传时绝对不会自动给你旋转图片。只可能旋转完了没保存，或者上传错了

作者
Author: sobereva 时间: 2023-9-14 19:12

Hyperion 发表于 2023-9-14 17:57
‘在S0结构基础上进行恰当的调节得到一个初猜结构，确信此结构下的S1态是LE特征’，请问这个恰当的调节具 ...

看文献里说的坐标具体指哪个坐标，比如某个键长、某个二面角之类。比如北京科音基础量子化学培训班（http://www.keinsci.com/workshop/KBQC_content.html）里我讲的这个例子，横坐标是配位键键长，调当然调这个。文献里没说的话就只能自己去试。诸如下图的例子，显然不同初始结构下优化得到的S1极小点结构可能不一样

(, 下载次数 Times of downloads: 24)

作者
Author: Hyperion 时间: 2023-9-14 20:38
非常感谢sob老师！

作者
Author: qinsc 时间: 2024-5-20 18:26

sobereva 发表于 2023-9-13 22:47
倘若当前体系的实际的势能面结构就是如你第一张图所示的，先优化S0，以其结构为初猜优化S1态，得到的就是CT ...

sob老师您好，对于这个问题我想请教一下，对于类似的给受体复合物，是否可以计算复合物整体的激发能 (DA)*作为CT态能量；随后单独分离一个单体计算激发态D*作为LE态？

作者
Author: qinsc 时间: 2024-5-20 18:26

Hyperion 发表于 2023-9-14 20:38
非常感谢sob老师！

同学问一下这个问题你解决了吗？你最后是怎么算的这个？

作者
Author: sobereva 时间: 2024-5-21 01:07

qinsc 发表于 2024-5-20 18:26
sob老师您好，对于这个问题我想请教一下，对于类似的给受体复合物，是否可以计算复合物整体的激发能 (DA) ...

不能
本来整体的激发态就未必是CT态，需要用Multiwfn做空穴-电子分析（http://sobereva.com/434）具体考察才行。而且单独拿出D计算LE态也完全说不通，A的势场都没体现出来。

作者
Author: qinsc 时间: 2024-5-21 18:20

sobereva 发表于 2024-5-21 01:07
不能
本来整体的激发态就未必是CT态，需要用Multiwfn做空穴-电子分析（http://sobereva.com/434）具体考 ...

明白，sob老师，那么对于S1的LE态，通过将D和A在空间上分离，如沿着DA堆积的方向远离，此时计算激发态能量减去S0能量，是否可以认为是E_LE呢？

作者
Author: sobereva 时间: 2024-5-22 05:41

qinsc 发表于 2024-5-21 18:20
明白，sob老师，那么对于S1的LE态，通过将D和A在空间上分离，如沿着DA堆积的方向远离，此时计算激发态能 ...

我不知道你说的E_LE指什么

作者
Author: qinsc 时间: 2024-5-22 15:56

sobereva 发表于 2024-5-22 05:41
我不知道你说的E_LE指什么

就是指帖子图上的LE态的能量。

作者
Author: sobereva 时间: 2024-5-23 04:32

qinsc 发表于 2024-5-22 15:56
就是指帖子图上的LE态的能量。

某个激发态的能量和某个激发态对应的激发能完全是两个概念

作者
Author: qinsc 时间: 2024-5-23 17:36

sobereva 发表于 2024-5-23 04:32
某个激发态的能量和某个激发态对应的激发能完全是两个概念

抱歉sob老师，我可能没有表述清楚，就是先计算基态能量ES0。然后我将D-A复合物沿堆积方向远离，计算其S1态的能量ES1，用ES1减去ES0是否可以认为是ELE？
我根据主贴图片里的IC-2Cl，LE，CT等关键词搜到了一些文献，其分子大概类似这样，不知道是不是主贴所说的分子。
对于这样的复合物，其LE态的结构是否是给受体方向远离的结构呢？

作者
Author: sobereva 时间: 2024-5-24 05:02

qinsc 发表于 2024-5-23 17:36
抱歉sob老师，我可能没有表述清楚，就是先计算基态能量ES0。然后我将D-A复合物沿堆积方向远离，计算其S1 ...

两个电子态能量相减是它们之间的激发能或者跃迁能，而不是某个态的能量，用词、描述必须严格

先用空穴-电子分析（http://sobereva.com/434）考察S1态对应什么激发，倘若是分子间CT激发，这么做显然得到的不是局域激发能

把此文看了了解基本概念
图解电子激发的分类
http://sobereva.com/284（http://bbs.keinsci.com/thread-840-1-1.html）

作者
Author: qinsc 时间: 2024-5-24 21:52

sobereva 发表于 2024-5-24 05:02
两个电子态能量相减是它们之间的激发能或者跃迁能，而不是某个态的能量，用词、描述必须严格

先用空穴 ...

文献里分析这样的分子给受体复合物的S1态是有分子间CT激发的特征，那这样的复合物我该怎样得到他的局域激发能呢？
我感觉主贴图片里标的的“LE(S1)”的最低点能量，就是直接用S0的复合物结构算S1态能量得到的，但是他画的图原子坐标又不相同，不知道是不是画错了，因为对于这样复杂的分子，想通过调整结构获得局域激发能也太难了。
还请sob老师指教，谢谢sob老师。

作者
Author: sobereva 时间: 2024-5-25 04:16

qinsc 发表于 2024-5-24 21:52
文献里分析这样的分子给受体复合物的S1态是有分子间CT激发的特征，那这样的复合物我该怎样得到他的局域激 ...

空穴-电子分析或IFCT（http://sobereva.com/433）分析考察各个激发态，找对应的局域激发态
或者把另一个分子用背景电荷表现当做外场考虑，就只会计算出当前分子上的激发

作者
Author: qinsc 时间: 2024-5-25 13:20

sobereva 发表于 2024-5-25 04:16
空穴-电子分析或IFCT（http://sobereva.com/433）分析考察各个激发态，找对应的局域激发态
或者把另一个 ...

就主帖上图片他标的“S1”来看，我觉得作者应该没具体分析各个激发态的特征，就是单纯的计算了基态到激发态的垂直激发能，我觉得可能作者这个做法可能不太严谨。我仔细看看背景电荷这个方法。
非常感谢sob老师。

作者
Author: Hyperion 时间: 2024-6-2 20:16

qinsc 发表于 2024-5-25 13:20
就主帖上图片他标的“S1”来看，我觉得作者应该没具体分析各个激发态的特征，就是单纯的计算了基态到激发 ...

Bredas组做的，他算的没问题，但是他这个摆放的很有说法

作者
Author: qinsc 时间: 2024-6-3 22:36

Hyperion 发表于 2024-6-2 20:16
Bredas组做的，他算的没问题，但是他这个摆放的很有说法

https://www.nature.com/articles/s41467-022-30225-7
是这篇嘛，Bredas IC-2Cl 做关键词搜到的，他里面没讲E_LE E_CT怎么算的呀，是S1-S0能量直接看作E_LE，然后优化S1态结构看作是CT态能量，减S0能量得到E_CT吗？这样我总觉得没什么道理啊，CT态应该是直接做激发然后分析空穴电子分布，某一个激发态就是CT态。为什么要优化激发态结构呢。

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)