计算化学公社

标题: C-Br断键生成两个自由基的过程与实验有出入 [打印本页]

作者
Author: FANN 时间: 2023-9-14 16:14
标题: C-Br断键生成两个自由基的过程与实验有出入
前期已经通过实验结果证明了下面这个过程 1-溴乙基苯分解成两个自由基，但是似乎与计算过程得到的结果存在出入
(, 下载次数 Times of downloads: 15)
刚性扫描对应的C-Br键，当距离足够远时的milliken电荷分布显示Br上的电荷量接近-1，这是不是代表已经是以离子形式存在呢
(, 下载次数 Times of downloads: 12)
同样还对C-Br键做了柔性扫描，过程Br上的电荷变化如下，最终Br上的电荷也是接近-1
(, 下载次数 Times of downloads: 9)
过程涉及的输入输出文件见压缩包
(, 下载次数 Times of downloads: 13)

作者
Author: 超限制抱怨 时间: 2023-9-14 16:58
试试用三重态试试这个过渡态呢（把自旋多重度设为3呢）

作者
Author: sobereva 时间: 2023-9-14 18:39
记住Mulliken怎么拼
仔细看
计算化学中的一些常见不良写法和用词
http://sobereva.com/298（http://bbs.keinsci.com/thread-1358-1-1.html）

guess(mix,always)并不总能确保得到对称破缺单重态。拿一个Br已经足够远离的结构，用stable=opt判断是否基态应当是对称破缺的。

作者
Author: FANN 时间: 2023-9-15 14:46

sobereva 发表于 2023-9-14 18:39
记住Mulliken怎么拼
仔细看
计算化学中的一些常见不良写法和用词

下次一定注意

足够远的距离把自旋多重度设置为3确实可行感谢老师！

作者
Author: FANN 时间: 2023-9-15 14:47

超限制抱怨发表于 2023-9-14 16:58
试试用三重态试试这个过渡态呢（把自旋多重度设为3呢）

感谢感谢，设置成3是有用的

作者
Author: sobereva 时间: 2023-9-16 01:48

FANN 发表于 2023-9-15 14:46
下次一定注意足够远的距离把自旋多重度设置为3确实可行感谢老师！

自旋多重度设为3和对称破缺方式算单重态是两码事
当前体系极小点基态是单重态，不可能自发地跑到三重态势能面上解离

作者
Author: 霜晨月 时间: 2023-9-16 20:51

sobereva 发表于 2023-9-16 01:48
自旋多重度设为3和对称破缺方式算单重态是两码事
当前体系极小点基态是单重态，不可能自发地跑到三重态 ...

请教社长，有无这种可能：本来是单重态，在碳溴键逐渐拉长（能量逐渐升高）的过程中，经过了势能面交叉点，变成三重态，然后随着键长拉长能量开始下降。也就是说这个势能面交叉点就是过渡态。但这个过渡态可能不好用常规DFT找到。

作者
Author: sobereva 时间: 2023-9-18 09:14

霜晨月发表于 2023-9-16 20:51
请教社长，有无这种可能：本来是单重态，在碳溴键逐渐拉长（能量逐渐升高）的过程中，经过了势能面交叉点 ...

单重态始终是能量最低的态，跑不到三重态上去。
即便是拉得非常远，此时单重态和三重态能量完全简并了，那也不会在解离的过程中自发变化到三重态去

作者
Author: 霜晨月 时间: 2023-9-18 10:41

sobereva 发表于 2023-9-18 09:14
单重态始终是能量最低的态，跑不到三重态上去。
即便是拉得非常远，此时单重态和三重态能量完全简并了， ...

谢谢社长，学习了。
请问这个结论是适用于所有单键均裂生成两个自由基的过程吗？（比如C-C、C-H、O-O）我研究类似的单键解离过程，总担心有势能面交叉的情况

作者
Author: sobereva 时间: 2023-9-18 10:58

霜晨月发表于 2023-9-18 10:41
谢谢社长，学习了。
请问这个结论是适用于所有单键均裂生成两个自由基的过程吗？（比如C-C、C-H、O-O） ...

是

作者
Author: 霜晨月 时间: 2023-9-18 11:10

sobereva 发表于 2023-9-18 10:58
是

明白了，多谢社长

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)