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标题: 求助：T1态的前线轨道组成中有负的组分 [打印本页]

作者
Author: Masshiro 时间: 2023-10-5 23:31
标题: 求助：T1态的前线轨道组成中有负的组分
本帖最后由 Masshiro 于 2023-10-5 23:31 编辑

各位老师好，最近我算了一个给体-受体（D-A）类型的TADF材料，用b3lyp/6-31g(d)优化好基态构型后，做垂直激发计算激发态性质时[td=(50-50,nstates=8)]，算出来T1态的前线轨道组成中有负值出现（标红处）：
# 1 1.0197 eV 1215.89 nm f=  0.00000 Spin multiplicity= 3:
H-1 -> L 85.8%, H -> L 8.2%, H-1 <- L -5.9%
# 2 1.4738 eV 841.26 nm f=  0.00000 Spin multiplicity= 3:
H -> L 87.1%, H-1 -> L 5.8%
....
用Multiwfn分析T1态的时候，其Ghost-hunter指数也出现了负值：Ghost-hunter index:  -29.770 eV, 1st term:  2.887 eV, 2nd term:  32.657 eV。

之后我换用了HF比例更高的M06-2X/6-31g(d)方法做垂直激发，T1同样是出现了负值的组分：-5.4%的HOMO-1到LUMO，计算结果输出如下：
# 1 1.2749 eV 972.50 nm f=  0.00000 Spin multiplicity= 3:
H-1 -> L 85.3%, H-1 <- L -5.4%
# 2 2.3618 eV 524.96 nm f=  0.00000 Spin multiplicity= 3:
H -> L 35.8%, H-2 -> L 22.4%, H -> L+1 10.7%, H-3 -> L 8.7%, H-8 -> L 5.1%
....
想请问下各位老师这种情况是合理的么，是不是算出来的T1其实不是真实存在的呢，谢谢！

作者
Author: zjxitcc 时间: 2023-10-5 23:50
你用TDDFT计算T1啊？先检验一下单重态基态波函数的稳定性看看如何再说。

作者
Author: sobereva 时间: 2023-10-6 07:10
仔细看此文弄清楚去激发组态是什么
电子激发任务中轨道跃迁贡献的计算
http://sobereva.com/230

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