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标题: 请教molpro使用态平均方法计算苯的垂直激发能时结果偏高的原因以及如何改善 [打印本页]

作者
Author: 初音未来 时间: 2023-10-11 11:01
标题: 请教molpro使用态平均方法计算苯的垂直激发能时结果偏高的原因以及如何改善
各位老师好，最近跟着老师用molpro做关于苯的垂直激发能，用态平均方法在D2h的8个对称性上计算了单态和三态，按照高低排序后看了一下垂直激发能，发现跟实验差距太远了。尝试过增大活性空间，但结果还是不理想。想请教各位老师下面的几个疑惑。
1.能量偏高的原因以及该如何去解决
2.像这种接近1-2ev的差距继续用态平均对结果还有提升吗，需不需要换方法（比如考虑动态关联更多的caspt2等）；
3.调整态的权重对结果有什么影响，权重较大的那个态的能量会升高还是降低；如果要调整权重，那么是调整所有计算的态还是只调整能量低的几个态
输入输出和数据对比都贴了，非常诚恳的请求指导！！！

作者
Author: wzkchem5 时间: 2023-10-11 17:16
肯定要考虑动态相关。如果你只研究苯这么大的分子，起码得MRCCSD起步，或者活性空间加到20~30个轨道然后做DMRG-NEVPT2；基组至少得cc-pVTZ，最好做基组外推或F12校正。

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