计算化学公社

标题: 过渡态结构找不对请老师们指点下 [打印本页]

作者
Author: jaywang7 时间: 2023-10-15 21:18
标题: 过渡态结构找不对请老师们指点下
我现在在算次碘酸和DMSS的一个反应（反应如图所示），用的是m062x/def2svp基组，算了好多次跑出来的IRC曲线两端不是产物和反应物的结构，我觉得是我过渡态没找对，碘原子连不到碳原子上。我找的过渡态结构如下图，请问有没有大神指点一下。

作者
Author: wzkchem5 时间: 2023-10-16 00:05
左下角的羟基应该得先电离，否则那个碳的亲核性不够

作者
Author: dnlx 时间: 2023-10-16 03:48
本帖最后由 dnlx 于 2023-10-16 03:54 编辑

加一个显式水分子，以构成一个六元环。这个水分子的氧原子接受楼上所说的将要电离的羟基氢原子；这个水分子的一个氢原子向次碘酸的氧原子方向电离；次碘酸的碘向碳方向加成。

【修改：画了一下，发现不用加水分子，已经是六员环了。所以应该是羟基的氢直接向次碘酸的氧方向电离。】

作者
Author: jaywang7 时间: 2023-10-16 10:29
您是说这样六元环嘛。这样的话碘会不会和其他碳原子或者氧原子离得太近而连上去呢？

作者
Author: jaywang7 时间: 2023-10-16 10:31

wzkchem5 发表于 2023-10-16 00:05
左下角的羟基应该得先电离，否则那个碳的亲核性不够

这个怎么才能让这个羟基电离呢？

作者
Author: wzkchem5 时间: 2023-10-16 16:05

jaywang7 发表于 2023-10-16 03:31
这个怎么才能让这个羟基电离呢？

画出电离反应的反应式，根据产物的结构来画，注意设定正确的电荷和自旋多重度

作者
Author: jaywang7 时间: 2023-10-16 16:25

wzkchem5 发表于 2023-10-16 16:05
画出电离反应的反应式，根据产物的结构来画，注意设定正确的电荷和自旋多重度

这个具体是怎么发生电离，是羟基中的氢电离还是整个羟基电离，这方面我还没有涉及过，能详细指点下嘛？

作者
Author: wzkchem5 时间: 2023-10-16 16:52

jaywang7 发表于 2023-10-16 09:25
这个具体是怎么发生电离，是羟基中的氢电离还是整个羟基电离，这方面我还没有涉及过，能详细指点下嘛？

但凡学过烯醇的有机化学（或者哪怕只学过醇的有机化学），不难知道主要的电离途径是什么

作者
Author: jaywang7 时间: 2023-10-16 20:18
ok 我去学习下

作者
Author: dnlx 时间: 2023-10-17 11:39

jaywang7 发表于 2023-10-16 10:29
您是说这样六元环嘛。这样的话碘会不会和其他碳原子或者氧原子离得太近而连上去呢？

碳碘氧的连线应该垂直于那个有机分子的平面。如果醇的氢原子够不到次碘酸的氧原子，则仍然需要借助一个水分子。

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)