计算化学公社

标题: 做出来的苯的Raman光谱和文献中的完全不一样？ [打印本页]

作者
Author: C41014007 时间: 2016-9-13 16:09
标题: 做出来的苯的Raman光谱和文献中的完全不一样？
采用和文献中相同的方法HF/6-311G(d)对苯分子进行优化和频率计算，然后用Multiwfn绘制Raman光谱图，基于拉曼活性对图谱进行展宽，频率校正因子为0.8929。图1是文献中实验测得的Raman光谱图及用gaussian计算获得的Raman光谱图，图2是我用gaussian计算获得的光谱图。我做出来的图和文献中图的有很大差异，请教各位这是怎么回事呢？我想基于拉曼强度对图谱进行展宽，但是不知道入射光频率在哪里可以获得？第一次计算Raman光谱，还望各位赐教，谢谢！

作者
Author: asdf 时间: 2016-9-13 16:35
入射光频率就是实验中用来激发样品拉曼光谱的激光频率。

作者
Author: C41014007 时间: 2016-9-13 16:39
但是我现在没有做实验，只是用gaussian计算了Raman光谱，那么入射光频率也是可以用gaussian计算出来的吗？

作者
Author: bomsaude 时间: 2016-9-13 16:39
这个是否差别很大，看不很清楚，建议把坐标轴都弄成一样的，再对比（为什么不把坐标轴弄成一样再对比，很是纳闷?），或者给出具体的数据，看一看。

作者
Author: C41014007 时间: 2016-9-13 17:18
下面两个表分别是文献中计算的和我自己计算的频率、拉曼活性，频率是gaussian直接输出的结果，没有乘以校正因子。感觉频率差的不是特别大，但拉曼活性相差挺多的

作者
Author: bomsaude 时间: 2016-9-13 17:57
我简单算一下，感觉还是挺接近实验图的，另外，校正因子也不是很准。

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作者
Author: bomsaude 时间: 2016-9-13 18:45
本帖最后由 bomsaude 于 2016-9-13 10:47 编辑

如果把计算的和实验的放一起，这不很像吗？只有后面两个峰比例不一样，没有很大差异啊

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作者
Author: sobereva 时间: 2016-9-13 19:27

C41014007 发表于 2016-9-13 16:39
但是我现在没有做实验，只是用gaussian计算了Raman光谱，那么入射光频率也是可以用gaussian计算出来的吗？

Gaussian直接算出来的是拉曼活性，这是分子自身的属性，和入射频率无关。
拉曼强度才是需要基于入射频率来获得的。
实验上不同入射频率得到的拉曼谱是不同的。

作者
Author: C41014007 时间: 2016-9-13 19:33

bomsaude 发表于 2016-9-13 18:45
如果把计算的和实验的放一起，这不很像吗？只有后面两个峰比例不一样，没有很大差异啊

非常感谢！我画的图纵坐标是拉曼活性，表格里的拉曼强度写错了

，应该是拉曼活性。请问您的图中纵坐标是什么呢？校正因子根据Exporing Chemistry with Electronic Structure Methods这本书上给的参考值取的。

作者
Author: C41014007 时间: 2016-9-13 19:47

sobereva 发表于 2016-9-13 19:27
Gaussian直接算出来的是拉曼活性，这是分子自身的属性，和入射频率无关。
拉曼强度才是需要基于入射频 ...

我是看您的帖子上写的基于拉曼强度展宽出的谱图严格些，那就是我要基于拉曼强度来获得谱图的话，必须有实验上的入射频率值，对吗？

作者
Author: sobereva 时间: 2016-9-13 19:50

C41014007 发表于 2016-9-13 19:47
我是看您的帖子上写的基于拉曼强度展宽出的谱图严格些，那就是我要基于拉曼强度来获得谱图的话，必须有实 ...

是的。比如此文http://www.mdpi.com/1424-8220/11/12/11510/htm，给出了苯的拉曼光谱，在实验细节部分告诉你了用的激发光源是633nm

作者
Author: C41014007 时间: 2016-9-13 19:51

sobereva 发表于 2016-9-13 19:50
是的。比如此文http://www.mdpi.com/1424-8220/11/12/11510/htm，给出了苯的拉曼光谱，在实验细节部分告 ...

好的，谢谢老师！

作者
Author: bomsaude 时间: 2016-9-13 22:10

C41014007 发表于 2016-9-13 11:33
非常感谢！我画的图纵坐标是拉曼活性，表格里的拉曼强度写错了，应该是拉曼活性。请问您的图中纵坐标 ...

我画的图是从gaussview上的数据，是Raman活性吧。校正因子0.8929是6-31g(d)的。

作者
Author: sobereva 时间: 2016-9-14 07:24

bomsaude 发表于 2016-9-13 22:10
我画的图是从gaussview上的数据，是Raman活性吧。校正因子0.8929是6-31g(d)的。

是拉曼活性

作者
Author: 大头攒毛 时间: 2023-9-3 19:43
请问一下，不同计算级别生成的raman频率校正因子有相关的数据库吗？

作者
Author: wzkchem5 时间: 2023-9-4 00:17

大头攒毛发表于 2023-9-3 12:43
请问一下，不同计算级别生成的raman频率校正因子有相关的数据库吗？

和基频频率校正因子相同。因为根据拉曼光谱的定义，当不研究倍频、和频时，拉曼频率和基频频率完全是一码事

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