计算化学公社

标题: 可否计算不同温度下的振动模式成分分析？ [打印本页]

作者
Author: diaolanxinyu 时间: 2016-9-14 18:24
标题: 可否计算不同温度下的振动模式成分分析？
sobereva老师您好，在看了您的《Gaussian中分析振动模式成份的关键词freq=intmodes》帖子之后，我有1个问题想要请教一下：

   可否计算不同温度下的振动模式成分分析？

      #p freq=intmodes b3lyp/6-311g(d) Temperature=393.15或513.15

      在这个路径下比较393.15K 和 513.15K下的振动模式成分发现没有任何变化，成分结果都是一样的。

谢谢sobereva老师！

作者
Author: liyuanhe211 时间: 2016-9-14 22:29
振动模式是单分子势能面的局部信息，温度是大量分子的统计行为，后者当然不会影响前者。这与温度设定不会对几何优化产生任何影响是一个道理。

作者
Author: sobereva 时间: 2016-9-15 07:39
温度根本不会影响频率计算结果。
怎么从Hessian矩阵得到振动频率，这里写得很详细
基于fch中的Hessian矩阵计算振动频率的简单程序Hess2freq
http://sobereva.com/328
温度不影响势能面，也因此不影响Hessian，上述博文里给的公式可见也不体现温度项，所以温度不可能影响振动频率。

温度只会影响不同振动态的分布比例，按照波尔兹曼分布关系得到。

作者
Author: diaolanxinyu 时间: 2016-9-18 16:37

sobereva 发表于 2016-9-15 07:39
温度根本不会影响频率计算结果。
怎么从Hessian矩阵得到振动频率，这里写得很详细
基于fch中的Hessian矩 ...

温度只会影响不同振动态的分布比例，按照波尔兹曼分布关系得到

关于这一点，查阅高斯手册感觉高斯无法实现。

请问sobereva老师，怎样实现不同温度下不同振动态的分布呢？
谢谢老师。

作者
Author: sobereva 时间: 2016-9-18 18:24

diaolanxinyu 发表于 2016-9-18 16:37
温度只会影响不同振动态的分布比例，按照波尔兹曼分布关系得到

算出各振动能级的能量，根据玻尔兹曼分布一算就知道了

作者
Author: diaolanxinyu 时间: 2016-9-18 21:02
嗯，知道了，谢谢sobereva老师。

作者
Author: diaolanxinyu 时间: 2016-9-20 21:45

sobereva 发表于 2016-9-18 18:24
算出各振动能级的能量，根据玻尔兹曼分布一算就知道了

sobereva老师，公式中为什么是RT（R是理想气体常数），查阅书本发现书上是kT，用的是 k 波尔兹曼常数。

作者
Author: sobereva 时间: 2016-9-20 23:58

diaolanxinyu 发表于 2016-9-20 21:45
sobereva老师，公式中为什么是RT（R是理想气体常数），查阅书本发现书上是kT，用的 ...

取决于E用的单位，/mol的话就用R，单个分子的话就用k

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)