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标题: 涉及单电子转移过程的势能面整理问题求助 [打印本页]

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Author: yzy0326 时间: 2023-10-30 11:10
标题: 涉及单电子转移过程的势能面整理问题求助
如图1.光催化反应常见的机理图，通常由两个循环组成。 (, 下载次数 Times of downloads: 6)
问题1：请问在整理势能面的时候，如何处理图中化合物(dtbbpy)NiILn (11)与IrII(5)反应生成IrIII(1) 和(dtbbpy)Ni0Ln (6)这个步骤呢？是分别优化SET过程涉及的这四个化合物，然后产物减去反应物，也就是下图的方法1。 (, 下载次数 Times of downloads: 7) 我看有的文献确实这么处理的（ACS Catal.2018,8,1456-1463.Figure 1） (, 下载次数 Times of downloads: 7) 图中过程M3-f + *[Ir(III)]反应生成M4-f和Ir(III)。但是这么处理的话，不就意味着没考虑进去涉及Ir的光催化循环的自由能变化嘛？为什么可以这么处理呢？
问题2，我可以按照以下处理方式来算SET步骤的自由能变化吗？ (, 下载次数 Times of downloads: 9) 这样处理是合理地将涉及光催化循环的自由能变化考虑进去了吗？还是根本用不着这么处理，直接按照文献中（ACS Catal.2018,8,1456-1463.）的处理，用SET过程涉及到的产物减去反应物的自由能就好了？
问题3，文献ACS Catal.2018,8,1456-1463的SI中提到，*[Ir(III)]这个激发态的优化可以采用UDFT()和TD-DFT计算，作者用[Ir(III)]的结构将自旋多重度设置为3来作为triplet excited state *[Ir(III)]， (, 下载次数 Times of downloads: 8) 请问这么处理是大家普遍认可的处理方式吗？如果不是，更合理地的方式是什么呢？

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