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标题: 计算溶剂环境下溶质分子的自由能是否可用基于气相实验数据拟合的ZPE校正因子 [打印本页]

作者
Author: he_yixin 时间: 2023-10-30 19:58
标题: 计算溶剂环境下溶质分子的自由能是否可用基于气相实验数据拟合的ZPE校正因子
我是想用Shermo基于准RRHO模型计算溶液环境下溶质分子的自由能，先通过低级别方法如PBE0-D3(BJ)/6-31G**在PCM水模型下进行几何优化（在溶剂下优化是考虑到体系为药物分子，可能与气相下的结构略有差异），然后计算高级别单点，再用Shermo读取自由能。但由于频率校正因子都是基于气相的实验数据拟合的，请问下各位老师：可以直接把现有或自行基于气相实验数据集拟合的ZPE校正因子用在加溶剂模型算出的自由能校正量上吗？或者有没有相应的溶液体系的实验数据集可以用于拟合？

作者
Author: sobereva 时间: 2023-10-31 05:53
没有
就用气相拟合的就完了。本身大多数情况在溶剂模型下算的振动频率和真空下算的相差就很小。再加上ZPE在热力学量求差时很大程度都抵消了，这点校正因子的差异更不会带来什么可察觉的问题。

作者
Author: he_yixin 时间: 2023-10-31 18:45

sobereva 发表于 2023-10-31 05:53
没有
就用气相拟合的就完了。本身大多数情况在溶剂模型下算的振动频率和真空下算的相差就很小。再加上ZPE ...

谢谢卢老师的回复，明白了！

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