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标题: 求助：线性响应溶剂模型下磷光波长计算问题 [打印本页]

作者
Author: 阿鑫_learning 时间: 2023-11-3 14:09
标题: 求助：线性响应溶剂模型下磷光波长计算问题
最近尝试了三种计算线性响应PCM溶剂模型下的磷光波长的方法计算出的波长和实验值有不小的差距想请教一些问题，以下是我的计算方法。磷光波长实验值：473nm

方法一：先优化了激发态结构：#p opt B3LYP/genecp scrf=(solvent=dichloromethane) 电荷和自旋多重度设为0 3；然后基于此结构做磷光激发：#p td(Eqsolv,nstates=5,triplet) IOp(9/40=3) B3LYP/genecp scrf=(solvent=dichloromethane) geom=CheckPoint guess=read 电荷和自旋多重度为0 1，算出的第一激发态波长为：558.25nm

方法二：先优化了激发态结构：#p opt B3LYP/genecp scrf=(solvent=dichloromethane) 电荷和自旋多重度设为0 3；然后基于此结构做单点能计算：#p B3LYP/genecp scrf=(solvent=dichloromethane) 电荷和自旋多重度设为0 1，后一步减去前一步的能量得：516.59nm

方法三：先优化了基态结构：#p opt B3LYP/genecp scrf=(solvent=dichloromethane) 电荷和自旋多重度设为0 1；然后使用td-dft优化激发态：#p td(nstates=5,triplet) opt IOp(9/40=3) B3LYP/genecp scrf=(solvent=dichloromethane) geom=CheckPoint guess=read 电荷和自旋多重度设为0 1，算出最后一步得第一激发态波长为：560.20 nm

问题1：这三个计算磷光的方法是否合理？
问题2：方法一和方法三是否等价？
问题3：为何计算出的波长和实验值有40nm到90nm的误差，这三个方法那个计算的值更合理？

作者
Author: wzkchem5 时间: 2023-11-3 14:22
参见https://mattermodeling.stackexch ... -triplets/9357#9357

作者
Author: 阿鑫_learning 时间: 2023-11-3 18:48
本帖最后由阿鑫_learning 于 2023-11-3 18:53 编辑

wzkchem5 发表于 2023-11-3 14:22
参见https://mattermodeling.stackexchange.com/questions/9355/a-different-way-to-optimize-triplets/935 ...

非常感谢请问你那里的single-referential和multireferential是什么意思这里不知道怎么翻译才对？

作者
Author: wzkchem5 时间: 2023-11-4 05:00

阿鑫_learning 发表于 2023-11-3 11:48
非常感谢请问你那里的single-referential和multireferential是什么意思这里不知道怎么翻译才对？

单参考态和多参考态
在这个论坛随便一搜就知道是什么意思以及如何判断

作者
Author: 阿鑫_learning 时间: 2023-11-4 11:05

wzkchem5 发表于 2023-11-4 05:00
单参考态和多参考态
在这个论坛随便一搜就知道是什么意思以及如何判断

谢谢老师

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