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标题: 碱辅助氢转移处理问题 [打印本页]

作者
Author: lurensan 时间: 2023-11-5 12:16
标题: 碱辅助氢转移处理问题
本帖最后由 lurensan 于 2023-11-5 12:20 编辑

各位老师好，我看文献有一个问题想请教。请问文献中辅助氢转移不应该是两步吗？先给质子再拔质子或者先拔质子再给质子
为什么文中一直按照一个过渡态进行呢？这是直接忽略了另一个过渡态吗？
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另外我在算一个1,3-质子转移，使用DBU或DBU-H进行了辅助氢转移的计算。
其中DBU-H辅助先给质子能垒为6.6，然后夺取质子能垒为8.8
其中DBU辅助先夺取质子能垒为9.5，然后给质子能垒为2.7.
因此我是按照DBU-H辅助质子转移作为最后的结果吗？是因为DBU-H辅助转移的决速步骤能垒低吗？

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作者
Author: wzkchem5 时间: 2023-11-5 16:50
可能是因为某一步不用算就知道不是决速步，所以忽略了；也可能是这两步实际上是一步协同异步过程。
多步反应总能垒的计算方法看http://bbs.keinsci.com/thread-14313-1-1.html

作者
Author: lurensan 时间: 2023-11-5 20:00

wzkchem5 发表于 2023-11-5 16:50
可能是因为某一步不用算就知道不是决速步，所以忽略了；也可能是这两步实际上是一步协同异步过程。
多步反 ...

老师你好，要说是不用算知道是决速步就能忽略了还能理解，这样直接忽略一步真的没啥问题吗？第2个图中的能垒比较是直接比较的这两步中的能垒高的步骤？
要是说协同异步我就不太理解了，按它结构的摆放，应该是两步反应吧？

作者
Author: wzkchem5 时间: 2023-11-5 23:59

lurensan 发表于 2023-11-5 13:00
老师你好，要说是不用算知道是决速步就能忽略了还能理解，这样直接忽略一步真的没啥问题吗？第2个图中的 ...

我又仔细看了一下，大概率是从INT1到INT02是无垒反应。原则上讲如果真的是无垒反应，作者应当明确说出来

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