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标题: 求助关于ORCA5中计算旋轨耦合（SOC）时，考虑相对论效应的相关设置 [打印本页]

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Author: TaylorWu 时间: 2023-11-15 10:54
标题: 求助关于ORCA5中计算旋轨耦合（SOC）时，考虑相对论效应的相关设置
大家好，最近本人在计算一个有机金团簇体系的旋轨耦合等性质，在看了社长的博文以及ORCA团队的手册和相关文章后我有了以下的认识和问题，恳请各位老师指教斧正：

认识一：涉及到金原子（第六周期），又要做SOC的计算，基组就不能用赝势基组了要用全电子基组，同时因为第六周期，所以一定要考虑相对论效应（我用的DKH），这里使用SARC-DKH-TZVP给金元素，DKH-def2-SVP给其他前三行主族元素。
认识二：根据ORCA团队的文章，由于我的体系里面重原子比较多，而且SOC过程和重原子息息相关，所以不考虑振动（例如HT效应等），直接用FC近似也能定性过得去。（HT效应要hessian我也确实算不动，因为体系原子太多）
认识三：计算旋轨耦合在ORCA里面有多种实现方式，比如RI-SOMF，VEFF，ZEFF等等。其中在算力允许的条件下，RI-SOMF因为它的理论更加严格，且考虑了相对论效应，所以结果会更准确，或者说对于不同的体系来讲会更鲁棒。而另一方面，VEFF和ZEFF则是不考虑相对论效应的方法。

问题一：在ORCA输入文件的关键词行中我用了DKH这个关键词，那么在基态的计算中是用DKH的方法考虑了相对论效应的。但是在计算SOC的过程中，ORCA会考虑相对论效应吗？还是说需要做如下设置才会？
%rel method DKH # relativistic method
picturechange 2 # include the DKH correction to SOC
end

问题二：在ORCA输入文件的%TDDFT中我使用了 DOSOC TRUE关键词，但是我没有在这个block或者关键词里面设置使用RI-SOMF方法，那么ORCA默认使用的是这种方法吗？

感谢各位老师拨冗查看和回复本片帖子！

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Author: sobereva 时间: 2023-11-15 17:38
不要自己在标题里手写【求助】这种标签，http://bbs.keinsci.com/thread-9348-1-1.html里明确说了。这次给你改了，以后注意

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Author: wzkchem5 时间: 2023-11-15 18:14
在关键词行写DKH等价于在%rel里写method DKH。如果不写picturechange 2，SOC部分仍然会考虑一部分相对论效应，但考虑得不完全，因而结果可能不准
默认做法是SOMF（在手册里搜SOCtype就看到了），但默认带不带RI我不确定，看一下输出文件便知

作者
Author: TaylorWu 时间: 2023-11-16 15:49

sobereva 发表于 2023-11-15 17:38
不要自己在标题里手写【求助】这种标签，http://bbs.keinsci.com/thread-9348-1-1.html里明确说了。这次给 ...

谢谢社长，实在抱歉没有注意版规。

作者
Author: TaylorWu 时间: 2023-11-16 15:50

wzkchem5 发表于 2023-11-15 18:14
在关键词行写DKH等价于在%rel里写method DKH。如果不写picturechange 2，SOC部分仍然会考虑一部分相对论效 ...

谢谢大大解答！

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