计算化学公社

标题: 激发态下的键解离生成的两个自由基的状态判断问题 [打印本页]

作者
Author: 11111111m 时间: 2023-11-30 19:28
标题: 激发态下的键解离生成的两个自由基的状态判断问题
各位老师，我想探究分子在激发态下的解离过程，有些问题想请教：
1. 可以从激发态下的解离曲线判断出生成的两个自由基是处在什么状态下吗？基态，S1还是T1？怎样判断呢

2. 如果假设解离后的两个自由基都处在T1态，以这种方式来算T1下BDE的话，在用UKS方法优化自由基时，自旋多重度为2，其T1态如何体现呢？
非常感谢老师们，困惑太久了。

作者
Author: hebrewsnabla 时间: 2023-11-30 20:00
你既然已经知道自由基是二重态，那它只可能是D0/D1/D2/...，不可能是S0/S1/T1

作者
Author: zjxitcc 时间: 2023-11-30 20:35
http://bbs.keinsci.com/forum.php ... 16&fromuid=2632

作者
Author: 11111111m 时间: 2023-11-30 21:45
那该怎么判断激发态下解离后的自由基处于哪种状态呢

作者
Author: sobereva 时间: 2023-12-1 05:51

11111111m 发表于 2023-11-30 21:45
那该怎么判断激发态下解离后的自由基处于哪种状态呢

计算片段电荷、自旋布居（或ODD）

谈谈自旋密度、自旋布居以及在Multiwfn中的绘制和计算
http://sobereva.com/353（http://bbs.keinsci.com/thread-4422-1-1.html）
使用Multiwfn计算odd electron density考察激发态单电子分布
http://sobereva.com/583（http://bbs.keinsci.com/thread-24645-1-1.html）

作者
Author: 11111111m 时间: 2023-12-2 10:02

sobereva 发表于 2023-12-1 05:51
计算片段电荷、自旋布居（或ODD）

谈谈自旋密度、自旋布居以及在Multiwfn中的绘制和计算

sob老师，通过解离曲线发现解离过程中有过渡态存在，那我判断自由基状态是基于解离曲线上最后一个点的结构来做还是用过渡态做IRC的产物来做呢？
另外，解离曲线的话是不是柔性扫描更有实际意义？
感谢老师

作者
Author: sobereva 时间: 2023-12-2 11:17

11111111m 发表于 2023-12-2 10:02
sob老师，通过解离曲线发现解离过程中有过渡态存在，那我判断自由基状态是基于解离曲线上最后一个点的结 ...

自发分离到充分远的时候以柔性扫描最后的结构的波函数状态为准
肯定用柔性扫描

作者
Author: 11111111m 时间: 2023-12-3 14:40

sobereva 发表于 2023-12-2 11:17
自发分离到充分远的时候以柔性扫描最后的结构的波函数状态为准
肯定用柔性扫描

老师，我通过解离后两个片段的自旋布居数都接近1 判断它处于二重态，但是怎么判断是二重态基态还是激发态还是有点迷茫，还想请您指教下

作者
Author: sobereva 时间: 2023-12-4 02:55

11111111m 发表于 2023-12-3 14:40
老师，我通过解离后两个片段的自旋布居数都接近1 判断它处于二重态，但是怎么判断是二重态基态还是激发态 ...

单独对片段计算其基态，将得到的自旋密度/自旋布居/原子电荷等与之进行对比便知

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