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标题: 求助铜配合物中电荷和自旋多重度设置问题 [打印本页]

作者
Author: love_yy 时间: 2023-12-16 10:14
标题: 求助铜配合物中电荷和自旋多重度设置问题
本帖最后由 love_yy 于 2023-12-15 22:01 编辑

对于这个分子,配体带有4个负电荷（四个磺酸根），与二价铜离子形成配合物。
问题1：分子的电荷是-2吗
问题2：在gaussview中显示分子的总电子为587（分子结构无误），但是我把分子中铜原子删掉后显示总电子数为558，岂不是说明我删掉的是带29个电子的铜原子!
问题3：
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[attach]80983[/attach] (, 下载次数 Times of downloads: 13)

作者
Author: 好多于 时间: 2023-12-16 10:38
本帖最后由好多于于 2023-12-18 08:35 编辑

个人见解，酞菁整体显中性，可以认为体系净电荷来自于其他基团，因此电荷应为-4价。第二，Gview应该不支持直接添加金属离子，也无法指定金属价态，因此去掉铜原子电子数变化29也就不奇怪。

作者
Author: sobereva 时间: 2023-12-16 18:37
gview里删除原子时电子数的变化始终当按中性原子的电子数来算，关注这个没意义。用户只需要自己恰当设置净电荷保证正确就完了，完全甭管gview显示什么

作者
Author: love_yy 时间: 2023-12-16 22:37

好多于发表于 2023-12-16 10:38
个人见解，把酞菁和四角的基团当作整个配体去和铜离子配位，整体电荷为-2价应该没问题。第二，Gview应该不 ...

谢谢老师的解答。那如果把酞菁四个角的磺酸根加H（如下图），这个是不是电荷是不是就是+2了，然后再看整体的电子数，配自旋多重度。

作者
Author: love_yy 时间: 2023-12-16 22:38

sobereva 发表于 2023-12-16 18:37
gview里删除原子时电子数的变化始终当按中性原子的电子数来算，关注这个没意义。用户只需要自己恰当设置净 ...

好滴谢谢社长

作者
Author: love_yy 时间: 2023-12-16 22:43

sobereva 发表于 2023-12-16 18:37
gview里删除原子时电子数的变化始终当按中性原子的电子数来算，关注这个没意义。用户只需要自己恰当设置净 ...

社长，我还有个疑问，就是如果想知道铜离子的3d层电子排布（比如有没有轨道杂化），那是不是先分别对自旋多重度为2、4、6（假设整体电子数为奇数）的结构进行优化，之后看自旋密度图呀

作者
Author: sobereva 时间: 2023-12-16 23:29

love_yy 发表于 2023-12-16 22:43
社长，我还有个疑问，就是如果想知道铜离子的3d层电子排布（比如有没有轨道杂化），那是不是先分别对自旋 ...

对哪个自旋态考察电子排布就算什么自旋态

自旋密度可以考察，但用Multiwfn做Mulliken布居分析可以更清楚给你定量信息
参考
谈谈自旋密度、自旋布居以及在Multiwfn中的绘制和计算
http://sobereva.com/353（http://bbs.keinsci.com/thread-4422-1-1.html）
利用布居分析判断基函数与原子轨道的对应关系
http://sobereva.com/418（http://bbs.keinsci.com/thread-10094-1-1.html）

作者
Author: love_yy 时间: 2023-12-17 10:38

sobereva 发表于 2023-12-16 23:29
对哪个自旋态考察电子排布就算什么自旋态

自旋密度可以考察，但用Multiwfn做Mulliken布居分析可以更清 ...

好滴谢谢社长

作者
Author: sai77 时间: 2023-12-17 12:57
Cu上正二价，但是周围的卟啉环上的两个N不也提供两个负电荷？整个结构不算四个磺酸根就是电中性，算上磺酸根，电荷就是-4，怎么算出来-2的...

作者
Author: love_yy 时间: 2023-12-17 18:25

sai77 发表于 2023-12-17 12:57
Cu上正二价，但是周围的卟啉环上的两个N不也提供两个负电荷？整个结构不算四个磺酸根就是电中性，算上磺酸 ...

那这个卟啉环上的两个N为啥不是直接和Cu离子形成共价键呀，而是N负离子共价配位？

作者
Author: love_yy 时间: 2023-12-17 18:29
本帖最后由 love_yy 于 2023-12-17 18:31 编辑

love_yy 发表于 2023-12-17 18:25
那这个卟啉环上的两个N为啥不是直接和Cu离子形成共价键呀，而是N负离子共价配位？

这个地方一直没搞明白。如果像您说的是N负离子成键，为啥不是写成这样的结构式？
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作者
Author: sai77 时间: 2023-12-17 19:09

love_yy 发表于 2023-12-17 18:25
那这个卟啉环上的两个N为啥不是直接和Cu离子形成共价键呀，而是N负离子共价配位？

数下N的成键数目自然明白，两个N只形成了两根CN键，还需要与Cu形成共价键
另外两个N是饱和的三根键，所以只形成了配位键

作者
Author: sai77 时间: 2023-12-17 19:11

love_yy 发表于 2023-12-17 18:29
这个地方一直没搞明白。如果像您说的是N负离子成键，为啥不是写成这样的结构式？

正常情况其实Cu上的正电荷也不需要写出来，稍微有点金属有机知识就可以判断金属价态

作者
Author: 好多于 时间: 2023-12-18 08:44

love_yy 发表于 2023-12-16 22:37
谢谢老师的解答。那如果把酞菁四个角的磺酸根加H（如下图），这个是不是电荷是不是就是+2了，然后再看整 ...

这种情况下显中性。

作者
Author: love_yy 时间: 2023-12-18 09:26

好多于发表于 2023-12-18 08:44
这种情况下显中性。

好嘞谢谢啦

作者
Author: love_yy 时间: 2023-12-18 09:28

sai77 发表于 2023-12-17 19:09
数下N的成键数目自然明白，两个N只形成了两根CN键，还需要与Cu形成共价键
另外两个N是饱和的三根键，所 ...

好滴多谢多谢

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