计算化学公社

标题: 求助，计算后得到两个HOMO-LUMO轨道 [打印本页]

作者
Author: 1773525076 时间: 2024-1-3 15:37
标题: 求助，计算后得到两个HOMO-LUMO轨道
计算激发态后结果得到两个homo-lumo轨道，不知道是什么原因导致，计算结果是否可信，该用那一个homo-lumo值。然后就是出现“ Spin multiplicity= ?:” 这是因为我的输入文件有误吗？请各位老师指导。

作者
Author: sobereva 时间: 2024-1-4 09:45
基本常识问题

非限制性计算当然给你alpha和beta两套轨道
参考北京科音初级量子化学培训班（http://www.keinsci.com/workshop/KEQC_content.html）ppt：

(, 下载次数 Times of downloads: 7)

基于非限制性参考态波函数做的TDDFT算出的激发态不是自旋纯态，因而Multiwfn把自旋多重度标记为？

用的所有程序主动说清楚，包括显示轨道跃迁贡献的Multiwfn

作者
Author: chen0201 时间: 2024-9-5 09:33
本帖最后由 chen0201 于 2024-9-5 09:43 编辑

sobereva 发表于 2024-1-4 09:45
基本常识问题

非限制性计算当然给你alpha和beta两套轨道

请问老师，cp2k根据您的贴子计算开壳体系也是上述的Spin multiplicity= ? 此时怎么才能计算得到自旋纯态呢? 把 MULTIPLICITY 2 #Spin multiplicity UKS 中的UKS替换成ROHF 或者ROKS吗？

作者
Author: sobereva 时间: 2024-9-5 10:50

chen0201 发表于 2024-9-5 09:33
请问老师，cp2k根据您的贴子计算开壳体系也是上述的Spin multiplicity= ? 此时怎么才能计算得到自旋纯态 ...

语义不明

先搞清楚UKS和ROKS是怎么回事。UKS算实际是开壳层的体系不可避免地伴随着自旋污染（UKS框架下只要有自旋极化现象就必然有自旋污染），即得到的不可能是精确的自旋纯态。而一般来说UKS不需要特意顾虑自旋污染问题，参考北京科音中级量子化学培训班（http://www.keinsci.com/workshop/KBQC_content.html）的ppt：
(, 下载次数 Times of downloads: 0)

作者
Author: chen0201 时间: 2024-9-9 11:12

sobereva 发表于 2024-9-5 10:50
语义不明

先搞清楚UKS和ROKS是怎么回事。UKS算实际是开壳层的体系不可避免地伴随着自旋污染（UKS框架 ...

谢谢老师指导。但是对于开壳团簇分子用cp2k计算的TDDFT 打开UKS的情况，自旋污染很严重，此时是否抛弃看分子轨道跃迁呢？

作者
Author: wzkchem5 时间: 2024-9-9 12:35

chen0201 发表于 2024-9-9 04:12
谢谢老师指导。但是对于开壳团簇分子用cp2k计算的TDDFT 打开UKS的情况，自旋污染很严重，此时是否抛弃看 ...

应该改用BDF做自旋匹配的TDDFT（X-TDDFT）计算，完全没有自旋污染，且不妨碍看跃迁成分

作者
Author: zjxitcc 时间: 2024-9-9 12:58

chen0201 发表于 2024-9-9 11:12
谢谢老师指导。但是对于开壳团簇分子用cp2k计算的TDDFT 打开UKS的情况，自旋污染很严重，此时是否抛弃看 ...

团簇分子你为何不用量子化学软件（如Gaussian/ORCA/BDF）算，而用CP2K吃力不讨好？

作者
Author: sobereva 时间: 2024-9-10 14:18

chen0201 发表于 2024-9-9 11:12
谢谢老师指导。但是对于开壳团簇分子用cp2k计算的TDDFT 打开UKS的情况，自旋污染很严重，此时是否抛弃看 ...

当前版本的CP2K没法给出TDDFT激发态的<S^2>，因此当前根本没法判断自旋污染，也因此没法说是否严重。
你这个体系完全不适合用CP2K算。

作者
Author: chen0201 时间: 2024-9-14 09:04

sobereva 发表于 2024-9-10 14:18
当前版本的CP2K没法给出TDDFT激发态的，因此当前根本没法判断自旋污染，也因此没法说是否严重。
你这个 ...

谢谢老师，版本是cp2k2023的，我会根据您和上面两位老师的指导，后续采用Gaussian/ORCA/BDF等量子化学软件尝试计算。

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