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标题: 计算中温度设定和实验中对比的问题 [打印本页]

作者
Author: kevin 时间: 2016-10-13 23:10
标题: 计算中温度设定和实验中对比的问题
各位老师，我有一个疑问想请教一下    一般我在计算的时候选择gaussian默认的状态，也就是标况298K 1atm. 我的实验一般是在300-500℃进行的。之前的师姐说过，在标况下计算的反应路径是可以反应其他条件下的反应路径的，因为条件变化了反应的能量变化了，但是所有路径的难易程度并没有变化。
   请问这样的说法对么？如果对，有什么文献可以作证么？如果不对，为什么呢？
   谢谢！

作者
Author: liyuanhe211 时间: 2016-10-13 23:40
显然不对，高中就学了，俩反应H和S不同，G随T的变化趋势就不一样，两条路径的大小关系在你这么高的温度区间里当然可能交叉。实际G随T的关系还更复杂一些，不过是类似的。

另外低温高温还可能从动力学极限（动力学控制）向热力学控制转变，很高温度下反应可能显著偏离能量最低路径。

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