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标题: 阴离子带电体系 orca是否需要添加BSSE矫正问题 [打印本页]

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Author: madhatter 时间: 2024-1-18 20:48
标题: 阴离子带电体系 orca是否需要添加BSSE矫正问题
本帖最后由 madhatter 于 2024-1-18 20:52 编辑

首先我想算的有两种三类结构一种是胆碱阳离子和氯阴离子之间的相互作用大小（整体不带电）第二种是氯阴离子和水这种中性分子的相互作用大小（Cl----H氢键）（带负电）第三种是水与其他中性分子的相互作用大小（O---H H---O 氢键）
这几类计算，相互作用主要是氢键，因此，我选择了PWPB95 D3 ma-def2-TZVPP，使用multiwfn -7建立输入文件进行BSSE矫正
1.不确定这种计算是否需要使用BSSE矫正，还是直接用E(A-B)-EA-EB？
2.在M062X PWPB95 以及DLPNO-CCSD(T)之间选择了 PWPB95，不确定是否准确？
3.用上述方法先算了胆碱阳离子和氯阴离子之间的结合能，bsse为0.004378 hatree，校正后的结合能为-0.174 hatree。

新手，求大佬们指点一下

作者
Author: wzkchem5 时间: 2024-1-18 21:33
可以不考虑BSSE，你的基组足够大了，BSSE以外的误差因素（例如构象平均效应）的贡献估计比BSSE更大。
这么小的体系用DLPNO-CCSD(T)完全能算得动，不过PWPB95-D3精度一般也够用了。
我觉得主要需要考虑的问题是，你有没有加溶剂模型，如果没加的话，你是否确定你不需要加。气相里这种离子之间的作用能，虽然可以算得很准，但是能说明的问题有限，因为大部分涉及胆碱阳离子与其他物种的弱相互作用的实验，都是在溶液或固体里做的

作者
Author: sobereva 时间: 2024-1-19 01:51
算得动DLPNO-CCSD(T)的话当然这个是首选。其次是wB97M-V，虽然是普通泛函，但是算弱相互作用比更贵的双杂化泛函PWPB95-D3甚至还更好。至于M06-2X，在ORCA里几乎毫无用处，基本没有胜得过同样档次的wB97M-V的地方。
别乱拼Hartree

作者
Author: madhatter 时间: 2024-1-19 13:41

wzkchem5 发表于 2024-1-18 21:33
可以不考虑BSSE，你的基组足够大了，BSSE以外的误差因素（例如构象平均效应）的贡献估计比BSSE更大。
这么 ...

感谢大佬回复，我的确有具体的自定义溶剂SMD的参数，但是没加。主要前期只是为了研究水作为氢键供体和氢键受体跟其他分子/离子的相互作用大小，做一个对比，所以计算要在一个条件下，听您这么一说，我感觉似乎加上隐式溶剂更好一些，而且带电体系中隐式溶剂对结构优化还有影响。

作者
Author: madhatter 时间: 2024-1-19 13:42

sobereva 发表于 2024-1-19 01:51
算得动DLPNO-CCSD(T)的话当然这个是首选。其次是wB97M-V，虽然是普通泛函，但是算弱相互作用比更贵的双杂化 ...

好的感谢sob老师回复我试试

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