计算化学公社

标题: 如何确定里德堡轨道？ [打印本页]

作者
Author: hzfish 时间: 2016-10-19 11:37
标题: 如何确定里德堡轨道？
sob老师，您在博文图解电子激发的分类（http://sobereva.com/284）中提到里德堡电子从价层占据轨道激发到里德堡轨道。
我的问题是如何快速确定什么哪些轨道是里德堡轨道？

谢谢。

作者
Author: sobereva 时间: 2016-10-19 12:05
挨个把虚轨道从LUMO开始往上看一遍就完了
Multiwfn看轨道速度极快，用键盘的上下键切换很方便

作者
Author: hzfish 时间: 2016-10-19 13:20

sobereva 发表于 2016-10-19 12:05
挨个把虚轨道从LUMO开始往上看一遍就完了
Multiwfn看轨道速度极快，用键盘的上下键切换很方便

谢谢！
还两个问题。
1. 如果虚轨道整体形状表现出类似原子轨道的特征，就表示该虚轨道是里德堡轨道？
2. 博文中有这么一句话”由于此体系的价层轨道都是2s、2p这些主量子数为2的原子轨道构成的，显然这个
弥散的里德堡轨道主量子数应是更高一层的3，因此这个激发应记为n->3py。“
那确定里德堡轨道，是不是还确定一下该轨道主要成份组是有更高一层的原子轨道组成？

作者
Author: wswrpd 时间: 2016-10-19 14:02

hzfish 发表于 2016-10-19 13:20
谢谢！
还两个问题。
1. 如果虚轨道整体形状表现出类似原子轨道的特征，就表示该虚轨道是里德堡轨道？
...

我个人同意你的观点2，观点1有的时候看起来不太像，这个博文和Multiwfn的说明书里都有例子

作者
Author: sobereva 时间: 2016-10-19 22:54

hzfish 发表于 2016-10-19 13:20
谢谢！
还两个问题。
1. 如果虚轨道整体形状表现出类似原子轨道的特征，就表示该虚轨道是里德堡轨道？
...

1 关键要看是否足够弥散，这是里德堡轨道的重要条件
2 不是这么说的。由于当前体系价层主量子数是2，所以只要你看到有比价层轨道明显更弥散的，就可以当主量子数是3。

作者
Author: hzfish 时间: 2016-10-20 12:41

wswrpd 发表于 2016-10-19 14:02
我个人同意你的观点2，观点1有的时候看起来不太像，这个博文和Multiwfn的说明书里都有例子

谢谢，参与讨论

作者
Author: hzfish 时间: 2016-10-20 12:49

sobereva 发表于 2016-10-19 22:54
1 关键要看是否足够弥散，这是里德堡轨道的重要条件
2 不是这么说的。由于当前体系价层主量子数是2，所 ...

谢谢。
足够弥散，看来是没有的客观标准。就如博文中说的需要脑洞大开。

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)