计算化学公社

标题: 核外电子与多重度的关系 [打印本页]

作者
Author: xujian 时间: 2016-10-21 18:20
标题: 核外电子与多重度的关系
最近在计算一个分子，核外电子总数为37，刚开始把它写成了单重态，gaussian计算后给出The combination of multiplicity 1 and 37 electrons is impossible，我想问一下这种单数的核外电子是不是只能存在双重态。

作者
Author: 球谐函数 时间: 2016-10-21 18:29
看了楼主的帖子,我感觉现在的量化软件还是不够智能

作者
Author: liyuanhe211 时间: 2016-10-21 20:13
显然不是“只能存在双重态”，而是只能存在2,4,6,8...，不能1,3,5,7

作者
Author: liyuanhe211 时间: 2016-10-21 20:17

球谐函数发表于 2016-10-21 18:29
看了楼主的帖子,我感觉现在的量化软件还是不够智能

这个体系放在GaussView里可以“智能”的自动给出双重态。
智能化和灵活性往往是矛盾的，正如手机拍照/傻瓜相机越来越一键，但单反可控性越来越高、也同时越来越复杂，看你在哪个level了。

作者
Author: xujian 时间: 2016-10-21 20:54

liyuanhe211 发表于 2016-10-21 20:17
这个体系放在GaussView里可以“智能”的自动给出双重态。
智能化和灵活性往往是矛盾的，正如手机拍照/傻 ...

恩，是的，高斯直接给出的二重态的

作者
Author: sobereva 时间: 2016-10-22 02:32

xujian 发表于 2016-10-21 20:54
恩，是的，高斯直接给出的二重态的

要掌握基本原理。高斯计算时只能根据电子数为奇数则自旋多重度必为偶数、电子数为偶数则自旋多重度必为奇数来做初步检查，但这只是计算能进行的条件，而不是计算结果有意义的条件。gview自动判断的对有机体系一般还行，但对于诸如过渡金属配合物，真正的基态自旋多重度gview才不可能自动判断出。

作者
Author: xujian 时间: 2016-10-22 09:50

sobereva 发表于 2016-10-22 02:32
要掌握基本原理。高斯计算时只能根据电子数为奇数则自旋多重度必为偶数、电子数为偶数则自旋多重度必为 ...

恩，谢谢sob老师

作者
Author: 三石草祭 时间: 2016-10-22 12:53

liyuanhe211 发表于 2016-10-21 20:17
这个体系放在GaussView里可以“智能”的自动给出双重态。
智能化和灵活性往往是矛盾的，正如手机拍照/傻 ...

老师，我有一个这样的问题想咨询下，我一个体系因为两边要加金电极，所以两边的S都存在一个孤立电子，那么我在设置自旋多重度是写多少呢，写3的话是有两个孤对电子，写1的话是考虑到这两个电子的自旋方向可能是相反的

作者
Author: sobereva 时间: 2016-10-22 13:27

三石草祭发表于 2016-10-22 12:53
老师，我有一个这样的问题想咨询下，我一个体系因为两边要加金电极，所以两边的S都存在一个孤立电子，那 ...

你的用词有问题，孤对电子和单电子搞混了

都可以算算，开壳层1的能量可能更低

作者
Author: 三石草祭 时间: 2016-10-22 14:29

sobereva 发表于 2016-10-22 13:27
你的用词有问题，孤对电子和单电子搞混了

都可以算算，开壳层1的能量可能更低

谢谢老师，是不是可以这样理解，高斯中在识别多重度时是根据是否存在单电子，而我们还要根据实际情况再去设置这个多重度

作者
Author: sobereva 时间: 2016-10-22 15:05

三石草祭发表于 2016-10-22 14:29
谢谢老师，是不是可以这样理解，高斯中在识别多重度时是根据是否存在单电子，而我们还要根据实际情况再去 ...

高斯只是从基本逻辑上自动确定一个能让程序正常计算的组合，但不代表是合理的

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