计算化学公社

标题: DLPNO-CCSD(T)下和B3LYP下算的势能面完全不同，这是不是说明B3LYP下就完全不对了哪 [打印本页]

作者
Author: benbenll 时间: 2024-2-18 16:07
标题: DLPNO-CCSD(T)下和B3LYP下算的势能面完全不同，这是不是说明B3LYP下就完全不对了哪
利用Gaussian在B3LYP/6-311+G(d,p)下（SMD模型）算的SN2和E2的势能面，然后用ORCA在 DLPNO-CCSD(T) tightPNO Extrapolate(3/4,def2) RIJK def2/JK tightSCF（SMD模型）水平下算了单点能，二者算出来的势能面结果完全不同，到底哪一个更对？

作者
Author: sobereva 时间: 2024-2-18 16:33
显然信DLPNO-CCSD(T)的。注意如果是阴离子体系，外推用的基组也应当带弥散函数
B3LYP算能量早过时了，就算要测试泛函，也应该优先考虑wB97M-V这样算有机体系能量精度远好于B3LYP的泛函

作者
Author: benbenll 时间: 2024-2-18 16:44

sobereva 发表于 2024-2-18 16:33
显然信DLPNO-CCSD(T)的。注意如果是阴离子体系，外推用的基组也应当带弥散函数
B3LYP算能量早过时了，就算 ...

请问社长，我这是一个阴离子体系，我是用您的Multiwfn生成的orca命令，生成的def2在orca里是不带弥散函数的吗，如果要加弥散函数，怎么加哪，怎么写命令哪？

作者
Author: sobereva 时间: 2024-2-18 17:03

benbenll 发表于 2024-2-18 16:44
请问社长，我这是一个阴离子体系，我是用您的Multiwfn生成的orca命令，生成的def2在orca里是不带弥散函数 ...

看手册便知，诸如ma-def2-TZVP。而且下文介绍的界面里本来就有选项-2 Toggle adding diffuse functions用来加弥散函数
详谈Multiwfn产生ORCA量子化学程序的输入文件的功能
http://sobereva.com/490（http://bbs.keinsci.com/thread-13560-1-1.html）

如《谈谈弥散函数和“月份”基组》（http://sobereva.com/119）中所述，很多情况用弥散函数是必须的，比如阴离子体系的单点等。如果你想把基组改成带弥散函数的版本，就选择一次选项-2将其状态切换为Yes。此时cc-pVnZ系列基组都会被改为aug-cc-pVnZ，def2系列基组都会被改为ma-def2系列，不熟悉此基组的话见《给ahlrichs的def2系列基组加弥散的方法》（http://sobereva.com/340）。与此同时，辅助基组也会改成恰当的。对于ma-def2系列，由于没有标配的辅助基组，所以会自动用autoaux关键词来自动构建。仅B97-3c、r2SCAN-3c和CCSD(T)-F12/cc-pVDZ with RI没法加弥散函数。

Multiwfn的窗口尺寸有限，本身也不可能把所有级别全都纳入进去，只会给出常用的一些级别，该改的时候自行改

作者
Author: benbenll 时间: 2024-2-18 17:11

sobereva 发表于 2024-2-18 17:03
看手册便知，诸如ma-def2-TZVP。而且下文介绍的界面里本来就有选项-2 Toggle adding diffuse functions用 ...

感谢社长，谢谢

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