计算化学公社

标题: 请问，如何查看分子的简并度，并且计算简并轨道 [打印本页]

作者
Author: Jianggggg-rj 时间: 2024-2-22 17:12
标题: 请问，如何查看分子的简并度，并且计算简并轨道
如题所述，我在计算一个对称的杂原子掺杂的环带芳烃轨道时，计算出的HOMO/LUMO电子分布只在一个分子上，而不是均匀的分布在环带上，可能是由于简并轨道的原因，请问老师，怎么看一个分子的简并轨道，在计算这样的分子时我要用什么方法和基组，关键词用什么

作者
Author: zjxitcc 时间: 2024-2-22 17:19
（1）查看HOMO，HOMO-1，HOMO-2等轨道的轨道能量，如果轨道能量几乎相等，则这几个轨道简并。
（2）要注意体系是否存在对称破缺单重态。以B3LYP为例，即要做对称破缺UB3LYP计算，看看稳定的UB3LYP波函数对应的能量是否低于B3LYP（即RB3LYP）能量。
（3）“均匀的分布在环带上”是你的想象？未必是真实计算结果。

作者
Author: Jianggggg-rj 时间: 2024-2-22 18:45

zjxitcc 发表于 2024-2-22 17:19
（1）查看HOMO，HOMO-1，HOMO-2等轨道的轨道能量，如果轨道能量几乎相等，则这几个轨道简并。
（2）要注意 ...

老师，HOMO,HOMO-1,HOMO-2的能量差别挺大的，体系没有存在破碎单重态，有的小环使用B3LYP可以计算出来，均匀分布在环带上是因为有一样的小的环芳烃的电子分布和大环带芳烃区别很大

作者
Author: zjxitcc 时间: 2024-2-22 19:00

Jianggggg-rj 发表于 2024-2-22 18:45
老师，HOMO,HOMO-1,HOMO-2的能量差别挺大的，体系没有存在破碎单重态，有的小环使用B3LYP可以计算出来， ...

那这个体系在这个计算级别下，它就是没有简并的前线占据轨道。
是破缺，不是破碎，不能乱敲字。另外，你没有给出任何理由或计算证据否定对称破缺单重态，仅仅一说，不足以令人采信。
那你还要看看小环体系的前线占据轨道是否存在简并。

作者
Author: sobereva 时间: 2024-2-22 19:31
没事甭写gfinput、pop=full这些多余的

你没有给出完整完整结构，杂原子在哪别人也看不出来。如果杂原子破坏了环的对称性，显然这种分布非常正常，前线轨道能级简并也会被破坏。

图里体现当前算的本来就是一个分子，“只在一个分子上”的描述莫名其妙

作者
Author: Jianggggg-rj 时间: 2024-2-22 21:13

zjxitcc 发表于 2024-2-22 19:00
那这个体系在这个计算级别下，它就是没有简并的前线占据轨道。
是破缺，不是破碎，不能乱敲字。另外，你 ...

老师，我换了一个泛函再次计算，其中一个环带分子HOMO和HOMO-1能量一样，HOMO和HOMO-1电子分布加一起就是我想要的那种电子分布，请问老师我应该怎么样让HOMO和HOMO-1轨道结合到一起绘图

作者
Author: Jianggggg-rj 时间: 2024-2-22 21:15

sobereva 发表于 2024-2-22 19:31
没事甭写gfinput、pop=full这些多余的

你没有给出完整完整结构，杂原子在哪别人也看不出来。如果杂原子 ...

老师您好，杂原子没有破坏环的对称性，我想表达的是既然是对称的环带，为什么会出现一个部分有电子分布，别的部分没有电子分布

作者
Author: sobereva 时间: 2024-2-22 21:38

Jianggggg-rj 发表于 2024-2-22 21:15
老师您好，杂原子没有破坏环的对称性，我想表达的是既然是对称的环带，为什么会出现一个部分有电子分布， ...

电子分布和轨道分布是两码事

作者
Author: Jianggggg-rj 时间: 2024-2-23 12:59

sobereva 发表于 2024-2-22 21:38
电子分布和轨道分布是两码事

好的老师，我再学习一下相关知识

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