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标题: 请教一个问题，当氢键形成时，受体原子的电子云密度是变大还是变小? [打印本页]

作者
Author: FPencil 时间: 2024-2-23 16:00
标题: 请教一个问题，当氢键形成时，受体原子的电子云密度是变大还是变小?
氢键形成时，氢键供体原子（H）上的电子云密度是减小的，但是受体原子（O，F）的电子云密度如何变化没有资料说明。受体的电子云密度是变大？还是电子云被拉到成键区域导致变小？

作者
Author: wzkchem5 时间: 2024-2-23 17:15
先得定义电子云密度怎么衡量。电子云，顾名思义，是有一定离域范围的，你取这个离域范围里的哪个点处的电子云密度作为整体的电子云密度？还是求平均？如果求平均，如何把整个分子的电子云密度划分为各个原子的电子云密度的贡献之和（这个划分方式也是不唯一的，必须指定）？
把这些细节明确以后，才能讨论你的问题

作者
Author: FPencil 时间: 2024-2-23 17:39
本帖最后由 FPencil 于 2024-2-23 17:42 编辑

wzkchem5 发表于 2024-2-23 17:15
先得定义电子云密度怎么衡量。电子云，顾名思义，是有一定离域范围的，你取这个离域范围里的哪个点处的电子 ...

老师好，我最近在做核磁的研究。
因为氢键形成时，供体氢原子的电子密度降低嘛，出现去屏蔽效应（书上写的是氢原子核周围的电子密度降低，导致去屏蔽效应），所以核磁氢谱会向低场移动。
我想请教的是，当氢键形成时，受体原子（O，F）是增大了屏蔽效应，还是出现了出现去屏蔽效应？这会导致相应19F NMR或者17O NMR的化学位移变化。

作者
Author: wzkchem5 时间: 2024-2-23 18:35

FPencil 发表于 2024-2-23 10:39
老师好，我最近在做核磁的研究。
因为氢键形成时，供体氢原子的电子密度降低嘛，出现去屏蔽效应（书上写 ...

杂核核磁化学位移的顺磁项往往比抗磁项更重要，只有抗磁项是主要受原子核处电子云密度的影响的，顺磁项受HOMO-LUMO gap影响比较大。
所以我觉得直接查核磁的文献，看氢键对化学位移的影响，是比较靠谱的，肯定有很多实验文献研究过了。如果从氢键对电子云密度的影响来分析，万一电子云密度不是19F、17O化学位移的主要影响因素，就可能会得出错误的结论。

作者
Author: sobereva 时间: 2024-2-23 18:40
直接算个原子电荷就知道了，看《原子电荷计算方法的对比》（http://www.whxb.pku.edu.cn/CN/abstract/abstract27818.shtml）了解常识
并且看下文Q45
Multiwfn FAQ
http://sobereva.com/452（http://bbs.keinsci.com/thread-11721-1-1.html）

作者
Author: FPencil 时间: 2024-3-1 17:23
感谢老师们的回复！

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