计算化学公社

标题: 关于离子稳定过渡态和中间体的优化方法 [打印本页]

作者
Author: shenghan0303 时间: 2024-3-5 22:29
标题: 关于离子稳定过渡态和中间体的优化方法
本帖最后由 shenghan0303 于 2024-3-5 22:43 编辑

本人的有机反应涉及一些典型的亲核加成和重排过程，优化条件后在甲苯溶剂中进行。在优化了的溶剂里，苯类溶剂会很好进行，而醚类溶剂会不能反应，这可能是因为醚类溶剂会对高活性的中间体进行进攻。但是在苯类溶剂中加微量的水，硫酸钠等无机盐都可以加速反应的进行。对于此种情况，我可以通过隐式溶剂模型来解决吗？（比如说加了这些之后会使溶剂极性变化）或者我只能显性地表现，在中间体和过渡态旁边放上离子来通过作用稳定。（对于后者会因为熵效应，实际上在自由能上并不能降低，甚至反而升高，这个是不是说明了此形式不能使中间体稳定）谢谢大家！

Edit：
加速反应的进行是指，在12h的时间下，反应比不加的时候提速了20%左右，所以可能不涉及很具体的催化中间体

作者
Author: wzkchem5 时间: 2024-3-6 00:35
只提速20%的话，个人觉得得做好计算上无法解释的准备。搞不好加速完全是因为物理原因，例如添加剂增加或减少了某些物种的溶解度，或者添加剂除掉了体系里微量会抑制反应的杂质，等等。
一定要算的话，微量水的影响得显式考虑水分子，水在苯里溶解度很低，溶解的部分对介电常数的影响估计微乎其微。硫酸钠更麻烦，因为硫酸钠不溶于苯，估计只能以固体形式发挥作用，你又不知道硫酸钠暴露的是哪个晶面，很难算

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)