计算化学公社

标题: 计算的AuCO2-光电子能谱与实验对不上，需要更换哪些方法和基组 [打印本页]

作者
Author: guozh 时间: 2024-3-12 11:20
标题: 计算的AuCO2-光电子能谱与实验对不上，需要更换哪些方法和基组
老师，您好，我使用Gaussian 09W计算的AuCO2-，模拟出的光电子能谱与实验对不上，计算时使用的是revTPSS/C，O/aug-cc-pVTZ，Au/aug-cc-pVTZ-pp。还有别的推荐的方法和基组吗？

作者
Author: sobereva 时间: 2024-3-12 11:33
把实验和你自己算的结果都交代出来，说清楚你具体是以什么方法算的，以及是对什么而言的光电子谱（价层还是内核电子的），以及有什么理由用revTPSS这个并不流行的泛函，等等。所有要素都要交代清楚

作者
Author: guozh 时间: 2024-3-12 15:58
好的老师，整理了一下，请您指点。
实验上是用的是 355 nm 激光。价层电子。使用revTPSS是因为这个泛函模拟出的结构与使用MP2模拟的结构比较接近。看一些文献使用B3LYP,也试着复现了一下，消除虚频后发现和别人结果都比对不上。计算的VDE的值也和别人的对不上，文献中记录的VDE的值为3.3ev，我使用中性物质的单点能减去优化好的负离子的能量得到的数值是1.19ev.

作者
Author: wzkchem5 时间: 2024-3-12 16:48

guozh 发表于 2024-3-12 08:58
好的老师，整理了一下，请您指点。
实验上是用的是 355 nm 激光。价层电子。使用revTPSS是因为这 ...

这种既小、电子结构又复杂的体系，建议用多参考态方法，或者CCSD(T)等高精度post-HF方法。
此外Au的SOC很强，当Au的配位数低时尤其如此，计算必须考虑SOC。ECP对于Au的精度可能也未必理想，尤其你的体系又小，不需要节省计算量，应当显式描述相对论效应，至少用ZORA或DKH，有条件的话尽量用X2C

作者
Author: guozh 时间: 2024-3-13 12:07

wzkchem5 发表于 2024-3-12 16:48
这种既小、电子结构又复杂的体系，建议用多参考态方法，或者CCSD(T)等高精度post-HF方法。
此外Au的SOC ...

谢谢。我研究下。

作者
Author: guozh 时间: 2024-3-13 12:08

sobereva 发表于 2024-3-12 11:33
把实验和你自己算的结果都交代出来，说清楚你具体是以什么方法算的，以及是对什么而言的光电子谱（价层还是 ...

好的老师，我已整理好。

作者
Author: guozh 时间: 2024-3-13 22:27

wzkchem5 发表于 2024-3-12 16:48
这种既小、电子结构又复杂的体系，建议用多参考态方法，或者CCSD(T)等高精度post-HF方法。
此外Au的SOC ...

老师，麻烦问一下，在gaussian中使用ZORA的输入格式是什么，没找到相关文献。

作者
Author: wzkchem5 时间: 2024-3-13 22:59

guozh 发表于 2024-3-13 15:27
老师，麻烦问一下，在gaussian中使用ZORA的输入格式是什么，没找到相关文献。

要用ORCA计算。如果有特殊原因必须用高斯的话，只能用DKH

作者
Author: sobereva 时间: 2024-3-14 10:21
用revTPSS本来就不是什么好主意。纯泛函SIE问题太严重，此体系VDE不可能算得多好。和MP2对比也没什么意义，本来MP2算这种体系就没多可靠

大部分泛函对Koopmans定理偏离都明显，此时用Multiwfn模拟光电子谱时需要基于Generalized Koopmans定理，下文也明确说了
使用Multiwfn绘制光电子谱
http://sobereva.com/478（http://bbs.keinsci.com/thread-13013-1-1.html）

作者
Author: guozh 时间: 2024-3-15 08:46

wzkchem5 发表于 2024-3-13 22:59
要用ORCA计算。如果有特殊原因必须用高斯的话，只能用DKH

谢谢老师指点

作者
Author: guozh 时间: 2024-3-15 08:46

sobereva 发表于 2024-3-14 10:21
用revTPSS本来就不是什么好主意。纯泛函SIE问题太严重，此体系VDE不可能算得多好。和MP2对比也没什么意义， ...

谢谢老师。

作者
Author: guozh 时间: 2024-3-21 17:02
本帖最后由 guozh 于 2024-3-21 17:13 编辑

wzkchem5 发表于 2024-3-13 22:59
要用ORCA计算。如果有特殊原因必须用高斯的话，只能用DKH

老师您好，我想请教一下，
1.我使用基组时，让C、O使用aug-cc-pvtz基组，Au使用SARC-DKH2（或者Sapporo-DKH3-TZP或者x2c-tzvppall），这样的基组可以搭配在一起配合使用吗？还是说全部元素都用全电子相对论计算。
2.dkh的关键词在gaussian中使用的关键词是int=dkh2，我看到有关键词写int=DKHSO，这个有什么区别？请老师指点。

作者
Author: wzkchem5 时间: 2024-3-21 17:47

guozh 发表于 2024-3-21 10:02
老师您好，我想请教一下，
1.我使用基组时，让C、O使用aug-cc-pvtz基组，Au使用SARC-DKH2（或者Sapporo- ...

1. 可以。C、O也用全电子相对论基组，虽然可能会让相对论方面的描述稍好一点，但是假如有其他因素导致不便用相对论基组，那么也可以不用
2. 关于高斯关键词的问题直接去看高斯官网，https://gaussian.com/integral/这里说得很清楚了，DKHSO是DKH4加了旋轨耦合，DKH2没加旋轨耦合

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