计算化学公社

标题: 请问多大的恒定电场会对非极性结构的几何结构和电子结构产生明显影响？ [打印本页]

作者
Author: rugals 时间: 2024-3-12 17:42
标题: 请问多大的恒定电场会对非极性结构的几何结构和电子结构产生明显影响？
如题，以简单的聚乙烯分子链为例。

之前看到sob老师570号博文研究电场对C18环的调控作用，基本上是在施加0.01a.u.的电场后才出现比较明显的变化。
是否可以迁移到其它类似的非极性结构上？

作者
Author: wzkchem5 时间: 2024-3-12 18:15
不行。首先C18有大共轭体系，极化率比聚乙烯大；其次分子的柔性也有区别，电场对分子的作用力相同的情况下，越柔性的分子结构变化越大

作者
Author: sobereva 时间: 2024-3-12 19:37
聚乙烯和C18本身就没可比性，电子共轭特征明显不同，几何结构特征也明显不同。C18算是非常特殊的体系，其几何和电子结构特征与常见的体系截然不同。

作者
Author: rugals 时间: 2024-3-12 21:24

wzkchem5 发表于 2024-3-12 18:15
不行。首先C18有大共轭体系，极化率比聚乙烯大；其次分子的柔性也有区别，电场对分子的作用力相同的情况下 ...

谢谢老师，那是否可以这么看待：电场对聚乙烯分子链电子结构的影响程度低于C18，但对几何结构的影响程度高于C18？

作者
Author: rugals 时间: 2024-3-12 21:25

sobereva 发表于 2024-3-12 19:37
聚乙烯和C18本身就没可比性，电子共轭特征明显不同，几何结构特征也明显不同。C18算是非常特殊的体系，其几 ...

谢谢sob老师，那在您看来，C18相比其他常规有机体系（即只含饱和键或简单共轭结构）是否属于对电场比较敏感的结构？

作者
Author: sobereva 时间: 2024-3-13 07:34

rugals 发表于 2024-3-12 21:25
谢谢sob老师，那在您看来，C18相比其他常规有机体系（即只含饱和键或简单共轭结构）是否属于对电场比较敏 ...

是。因为有两套全局pi共轭电子对外电场产生响应，可极化效应远强于各种普通有机体系
参考极化率的研究
全面揭示各种尺寸的碳单环体系的独特的光学性质
http://sobereva.com/608（http://bbs.keinsci.com/thread-24445-1-1.html）

而且本身18碳环在平面内就比较柔，这体现在下文的研究中。而诸如18轮烯虽然也有18中心pi共轭结构，在平面内就显然没有这么柔的结构
揭示各种新奇的碳环体系的振动特征
http://sobereva.com/578（http://bbs.keinsci.com/thread-20919-1-1.html）

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