计算化学公社

标题: 关于反应吉布斯自由能计算的交流 [打印本页]

作者
Author: liustone 时间: 2024-3-13 11:17
标题: 关于反应吉布斯自由能计算的交流
本帖最后由 liustone 于 2024-3-13 11:17 编辑

反应吉布斯自由能△G(r)及标准反应吉布斯自由能△Gθ(r)是研究化学反应的基本量，可用于判断反应的自发性和反应限度，本人在论坛中学习时了解到，如果论文研究对象的反应方程式是A+B↔C，则应使用反应物和产物单独优化振动分析得到的G(A)、G(B)和G(C)来计算△G(r)=G(C)-G(A)-G(B)，如果A、B的双分子系统形成了A---B聚合体系，即A和B相互靠近相互作用达到了稳定的状态A---B，方程式为A---B↔C，则使用△G(r)=G(C)-G(A---B)。我想与大家讨论的是理论上A和B两种反应物无论是在气相中还是溶液中，A和B分子间相互作用靠近的过程也应该是反应能量历程的一部分，是否A+B↔C是最标准的计算方程式，不知道有没有专门的文献讨论过。另外我有一个是疑问是在使用Eint=E(A+B)-E(A)-E(B)+bsse计算相互作用能时需要进行基组能量矫正，为何使用△G(r)=G(C)-G(A)-G(B)计算时不需要进行能量矫正？

作者
Author: sobereva 时间: 2024-3-13 14:48
若以A和B完全分离的状态作为参考状态（计算和实验反应数据对应的情况一般都是如此），显然只能用△G(r)=G(C)-G(A)-G(B)

该明确考虑BSSE的时候△G(r)=G(C)-G(A)-G(B)显然一样需要考虑BSSE

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)