计算化学公社

标题: 反应物中包含1个电子的能量怎么算 [打印本页]

作者
Author: dreamyeye 时间: 2024-3-13 07:55
标题: 反应物中包含1个电子的能量怎么算
反应：A + H+ + e- = AH 溶剂是水，反应物中H+和e-是分开的。
要计算反应能量，反应物中电子e-的能量怎么考虑呢？是有个固定值还是需要量化计算？似乎没法通过量化计算获得。

作者
Author: shenghan0303 时间: 2024-3-13 08:05
溶剂里会存在裸露电子吗？电子这种单位怎么可能是单独存在的？

作者
Author: dreamyeye 时间: 2024-3-13 08:26

shenghan0303 发表于 2024-3-13 08:05
溶剂里会存在裸露电子吗？电子这种单位怎么可能是单独存在的？

应该是个电化学过程，有持续的电子输入

作者
Author: 泰然汪汪汪 时间: 2024-3-13 10:25
可以考虑以真空为参比电极，即是真空中电子的电位，
然后用热力学循环计算 A和质子的溶剂化能

作者
Author: dreamyeye 时间: 2024-3-13 12:38

泰然汪汪汪发表于 2024-3-13 10:25
可以考虑以真空为参比电极，即是真空中电子的电位，
然后用热力学循环计算 A和质子的溶剂化能

谢谢，真空中电子的电位需要计算吗？还是有个固定值？

作者
Author: 泰然汪汪汪 时间: 2024-3-13 12:59

dreamyeye 发表于 2024-3-13 12:38
谢谢，真空中电子的电位需要计算吗？还是有个固定值？

一般取约 4.4 V v.s. SHE

作者
Author: dreamyeye 时间: 2024-3-13 13:29

泰然汪汪汪发表于 2024-3-13 12:59
一般取约 4.4 V v.s. SHE

谢谢

作者
Author: 乐平 时间: 2024-3-13 15:44
如果你看过催化计算的文献，那么就应该知道

H^+ + e^- = 1/2 H2 对应的 ΔG = 0，也就是说可以用 H2 的吉布斯自由能数值的一半（1/2 G）代表 H^+ + e^- 的吉布斯自由能。

作者
Author: dreamyeye 时间: 2024-3-13 22:52

乐平发表于 2024-3-13 15:44
如果你看过催化计算的文献，那么就应该知道

H^+ + e^- = 1/2 H2 对应的 ΔG = 0，也就是说可以用 H2 ...

谢谢，确实以前见过有人这样算过，当时不知道是怎么回事。

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