计算化学公社

标题: 为什么单个氧原子的2s轨道定域化后输出文件非正球 [打印本页]

作者
Author: 赵小壮 时间: 2024-3-24 09:51
标题: 为什么单个氧原子的2s轨道定域化后输出文件非正球
本帖最后由赵小壮于 2024-3-24 11:54 编辑

大家好，附件是我的fchk文件，体系是一个单原子O。
我的问题是当我对轨道做定域化以及不做定域化后输出的density文件用Multiwfn再看，
2s轨道与2px,2pz轨道三个相互线性组合了，定域化后直接看轨道不输出cube文件时候，轨道是跟教科书一样标准的图像
(, 下载次数 Times of downloads: 22) 这是2s轨道

(, 下载次数 Times of downloads: 20) 这是2px轨道，除此之外2py轨道的cube文件的图像是标准的。
我也尝试了另一种定域化方式Foster-Boys，给出的图像是sp3杂化的轨道图像。

我的处理过程如下

Multiwfn O.fchk << EOF > out.txt

复制代码

不知是否与泛函基组有关，我使用的是b3lyp/6-31g**

作者
Author: sobereva 时间: 2024-3-24 10:53
“体系是一个氮原子O” 严重奇怪的描述

你当前算的是三重态，电子密度本来就不是球对称的

s-p杂化是对于原子在化学环境下而言的，孤立原子没有杂化的事

作者
Author: 赵小壮 时间: 2024-3-24 11:55

sobereva 发表于 2024-3-24 10:53
“体系是一个氮原子O” 严重奇怪的描述

你当前算的是三重态，电子密度本来就不是球对称的

已改正为“单原子”
原来是自旋多重都的问题，怪不得昨天算单重态O轨道的形状没问题呢，谢谢sob老师

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)