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标题: 求助：使用Multiwfn通过平均局部电子附着能考察不同1,4苯二醌取代物亲核反应性 [打印本页]

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Author: weiyuanshi 时间: 2024-3-27 12:02
标题: 求助：使用Multiwfn通过平均局部电子附着能考察不同1,4苯二醌取代物亲核反应性
本帖最后由 weiyuanshi 于 2024-3-28 09:02 编辑

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Cl取代计算结果：
Note: Average and variance below are in eV and eV^2 respectively
  Atom# All/Positive/Negative average    All/Positive/Negative variance
   1 -1.19804       NaN -1.19804          NaN       NaN 0.70436
   2 -1.16539       NaN -1.16539          NaN       NaN 0.63290
   3 -0.83250       NaN -0.83250          NaN       NaN 0.45176
   4 -1.15780       NaN -1.15780          NaN       NaN 0.68885
   5 -0.46941       NaN -0.46941          NaN       NaN 0.27984
   6 -0.48857       NaN -0.48857          NaN       NaN 0.27593
   7 -0.47884       NaN -0.47884          NaN       NaN 0.25507
   8 -1.54170       NaN -1.54170          NaN       NaN 0.56833
   9 -0.38372       NaN -0.38372          NaN       NaN 0.11926
   10 -1.45566       NaN -1.45566          NaN       NaN 0.47515
   11 -0.37127       NaN -0.37127          NaN       NaN 0.10873
   12 -0.20155       NaN -0.20155          NaN       NaN 0.02372

溴取代的计算结果：
Note: Average and variance below are in eV and eV^2 respectively
  Atom# All/Positive/Negative average    All/Positive/Negative variance
   1 -1.19867       NaN -1.19867          NaN       NaN 0.69342
   2 -1.19249       NaN -1.19249          NaN       NaN 0.61471
   3 -0.79433       NaN -0.79433          NaN       NaN 0.42368
   4 -1.17054       NaN -1.17054          NaN       NaN 0.67440
   5 -0.47102       NaN -0.47102          NaN       NaN 0.27430
   6 -0.56262       NaN -0.56262          NaN       NaN 0.23061
   7 -0.50564       NaN -0.50564          NaN       NaN 0.24736
   8 -1.54763       NaN -1.54763          NaN       NaN 0.55611
   9 -0.38839       NaN -0.38839          NaN       NaN 0.11871
   10 -1.47907       NaN -1.47907          NaN       NaN 0.46744
   11 -0.37748       NaN -0.37748          NaN       NaN 0.10646
   12 -0.48801       NaN -0.48801          NaN       NaN 0.31447
理论上溴取代的亲核反应应该越强（3号位C原子），平均电子附着能应该更小。但是结果却是氯取代的更小。溴乙酰的反应在文献中是大于丙烯酰的，可是溴乙酰发生反应的C原子的平均电子附着能更大，可能的原因是什么呢？

作者
Author: wzkchem5 时间: 2024-3-27 17:50
本来LEAE就不是严格的判据，少许情况下有例外是很正常的。要做更严格的判断，应该算亲核取代的自由能垒。搞不好不同的亲核试剂（软的和硬的，位阻大的和位阻小的，强的和弱的）选择性不一样都说不定

作者
Author: sobereva 时间: 2024-3-28 01:09
帖子标题不得出现汉语拼音。必须令帖子标题长度合适、能完整显示。尽快修改，免得影响论坛风貌

你当前的体系并不是你说的溴乙酰

并且把反应式给出来，适不适合LEAE讨论都未必

对于讨论被亲核进攻，Multiwfn计算局部表面LEAE平均值也不是唯一的办法，Hirshfeld电荷也是非常有用的量

作者
Author: weiyuanshi 时间: 2024-3-28 16:23
它们都是亲电试剂，属于不同的分子结构。因此我考虑通过LEAE比较它们被亲核进攻的强弱。如果是在同一个分子内比较溴取代位置上的碳和丙烯酰的碳，则可以通过Hirshfeld电荷去比较。

反应式：比较不同取代醌和半胱氨酸巯基的反应性。

作者
Author: weiyuanshi 时间: 2024-3-29 10:48

sobereva 发表于 2024-3-28 01:09
帖子标题不得出现汉语拼音。必须令帖子标题长度合适、能完整显示。尽快修改，免得影响论坛风貌

你当前的 ...

它们都是亲电试剂，属于不同的分子结构。因此我考虑通过LEAE比较它们被亲核进攻的强弱。如果是在同一个分子内比较溴取代位置上的碳和丙烯酰的碳，则可以通过Hirshfeld电荷去比较。

反应式：比较不同取代醌和半胱氨酸巯基的反应性。

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