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标题: 基于过渡态理论计算的反应速率常数与实验值相差较大是否合理 [打印本页]

作者
Author: lingling 时间: 2024-3-27 22:53
标题: 基于过渡态理论计算的反应速率常数与实验值相差较大是否合理
请问各位老师，我基于过渡态理论计算出的反应速率常数与实验值相差了大概4个数量级，不知道是否合理，能否解释的通呢？有没有文献对此做出了要求呢？另外，我在计算时，用SMD矫正后的能垒与未矫正的差了好几kcal/mol，想知道是什么原因呢？谢谢！

作者
Author: wzkchem5 时间: 2024-3-27 23:29
可以考虑用更高精度的方法（DLPNO-CCSD(T)等）算单点能。另外检查你的体系是否有明显的隧穿等效应，构象是否找对了，等等

作者
Author: sobereva 时间: 2024-3-28 00:59
谈谈如何通过势垒判断反应是否容易发生
http://sobereva.com/506（http://bbs.keinsci.com/thread-14313-1-1.html）
参考此文最后一节靠后部分，检查哪里考虑不周

作者
Author: lingling 时间: 2024-4-7 14:26

wzkchem5 发表于 2024-3-27 23:29
可以考虑用更高精度的方法（DLPNO-CCSD(T)等）算单点能。另外检查你的体系是否有明显的隧穿等效应，构象是 ...

好的，谢谢老师

作者
Author: lingling 时间: 2024-4-7 14:26

sobereva 发表于 2024-3-28 00:59
谈谈如何通过势垒判断反应是否容易发生
http://sobereva.com/506（http://bbs.keinsci.com/thread-14313-1 ...

的确是考虑不周了，谢谢老师！

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