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标题: 不同计算级别下的Gaussian波函数稳定性分析是否会得到同一个态？ [打印本页]

作者
Author: yueyue1765 时间: 2024-3-30 15:49
标题: 不同计算级别下的Gaussian波函数稳定性分析是否会得到同一个态？
各位老师好！我在用Gaussian不同的泛函计算同一个过渡金属体系的单点能，并做稳定性分析。我的疑惑是，理论上稳定波函数的定义是：在轨道正交归一的限制下，能量对轨道系数的一阶导数等于零，能量对轨道系数的Hessian矩阵本征值全为正。那么，对于不同的泛函，stable=opt的结果是否会得到同一个电子态的能量？如果换用不同的基组，又能否得到同一个电子态？
另外，在Gaussian的log文件中，是否有办法判断【同一体系，不同泛函，同一基组】的两次计算收敛得到的是否是同一个电子态？
谢谢！

作者
Author: sobereva 时间: 2024-3-30 16:09
拿闭壳层单重态体系来说，HF成份较高的泛函更倾向于对称破缺（自旋极化单重态）。这在论坛里之前有很多讨论，可以用首页google框搜索。比如1,3-丁二烯在HF下做波函数稳定性测试都会提示不稳定，而主流的DFT泛函就没这个问题。
基组影响也有，但没理论方法那么显著

作者
Author: wzkchem5 时间: 2024-3-30 16:56
甚至同一个泛函、同一个基组的stable=opt结果都未必收敛到同一个电子态，因为给定体系的稳定波函数未必是唯一的。典型例子如两个Fe(III)反铁磁耦合的体系，一般而言，两个Fe都是高自旋的态，和两个Fe都是低自旋的态，都是稳定的，但两者不等价

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