计算化学公社

标题: 两个竞争路径计算出来的活化自由能差值2.9 kcal/mol,能区分出选择性吗 [打印本页]

作者
Author: 小花猫 时间: 2024-4-2 08:57
标题: 两个竞争路径计算出来的活化自由能差值2.9 kcal/mol,能区分出选择性吗
请教老师，两个竞争路径计算出来的活化自由能差值2.9 kcal/mol,能区分出选择性吗，用什么理论解释？

作者
Author: Dyyyzz 时间: 2024-4-2 09:10
热力学数据不如动力学数据直观，计算反应速率及分支比更能说明选择性。

作者
Author: fhh2626 时间: 2024-4-2 12:07
可以区分选择性，见物理化学中的艾林公式

作者
Author: wzkchem5 时间: 2024-4-2 18:02
如果理论级别足够准（比如DLPNO-CCSD(T)）就能。如果是DFT算出来的，只有在两个路径非常像（比如你算的是手性选择性）的时候可以，如果两个路径差别很大，因为DFT的能垒误差往往有3~5kcal/mol量级，所以即使算出来2.9kcal/mol的区别，也未必可靠

作者
Author: sobereva 时间: 2024-4-3 18:24
几个前提：
1 产物分支比是动力学控制
2 隧道效应、动态效应等其它因素不起到显著影响
3 计算级别足够精确、模型足够合理

作者
Author: 小花猫 时间: 2024-4-11 16:07
谢谢老师

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)