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标题: 如何区分单激发态T态和双自由基T态自旋密度以及轨导 [打印本页]

作者
Author: cabbage 时间: 2024-4-12 17:27
标题: 如何区分单激发态T态和双自由基T态自旋密度以及轨导
老师好，我的体系是想模拟并四苯二聚体其中一个并四苯作为T态，单激发态，向受体转移的过程。可是在模拟过程中，使用cp2k优化或者是跑MD，二聚体分子身上都会出现两种自旋密度。我的理解：1、若是一个并四苯上为T态，应该是两个α-HOMO轨道上各分布一个单电子，那么自旋应该为同一种颜色，我这样的理解是否正确？
2、然而现在模拟过程，二聚体和受体上均出现了两种自旋密度，难道是设置三重态时，软件认为是双自由基，两个单电子在两个并四苯上并且一个位于α-HOMO，一个位于β-HOMO轨道吗？
3、设置三重态后，α-HOMO和β-HOMO轨道上的单电子一定是自旋相反的吗？那么双自由基体系两个单电子为什么是自旋相同的呢？
下图一是用cp2k优化好的三重态体系，自旋密度并不是纯绿色，还有部分蓝色。图二是电子转移模拟中，二聚体和受体上均有不同的自旋密度分布。
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作者
Author: sobereva 时间: 2024-4-13 08:14
描述得很混乱
“双自由基体系两个单电子为什么是自旋相同的呢” 本来就是莫名其妙的说法，一般说的双自由基用UKS计算是对称破缺单重态的形式，对于理想的双自由基，两个单电子自旋本来就是相反的，看
谈谈片段组合波函数与自旋极化单重态
http://sobereva.com/82

对于三重态体系，除非你用RO形式计算，此时才能保证自旋密度一定处处>=0，因为此时自旋密度等价于两个被单电子占据的轨道的概率密度之和

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