计算化学公社

标题: 关于对苯二酚自氧化机理的计算 [打印本页]

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Author: Orlea 时间: 2024-4-14 21:06
标题: 关于对苯二酚自氧化机理的计算
之前在论坛搜索相关内容时，看到老师建议谷歌搜索对苯二酚氧化得到相关材料，看了好几篇文献，对于对苯二酚到苯醌之间的转化都是比较定性的

想请教各位老师，关于这块内容-H，-e的反应过程，能否计算它的能垒？

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Author: sobereva 时间: 2024-4-15 04:33
-H可以，就是和O2的H转移，-e没法按一般方式算

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Author: Orlea 时间: 2024-4-15 17:53

sobereva 发表于 2024-4-15 04:33
-H可以，就是和O2的H转移，-e没法按一般方式算

谢谢sob老师，我在计算和O2的H转移过程中遇到了一些问题，本来是想和图上一样，O2移走OH上的H，结果过渡态和IRC跑完，发现O2加到了苯环上面，和预期的H转移差的有点多。我在计算的时候先采用的是B3LYP/6-31G(d,p)，也尝试过加一两个显式水分子，但是效果都不太好，大部分情况都是氧气远离苯环，没有和羟基上的氢相互靠近。想请教一下sob老师，遇到这种情况，还有哪些方便搜索H转移过渡态的方法

作者
Author: dnlx 时间: 2024-4-15 20:58
说明应该换个反应途径。很可能是O2夺走碳上的氢，然后酚基氧的电子向碳转移，氢离子电离到显式溶剂上。有可能是单重态反应。

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Author: wjc404 时间: 2024-4-15 22:35
用B3LYP-D3(BJ)/def2-SVP算了一下，三线态氧对对苯二酚夺取氢原子，是能够找到过渡态的，其中的一个过渡态的IRC在附件中。 (, 下载次数 Times of downloads: 6)

作者
Author: Orlea 时间: 2024-4-15 22:39

wjc404 发表于 2024-4-15 22:35
用B3LYP-D3(BJ)/def2-SVP算了一下，三线态氧对对苯二酚夺取氢原子，是能够找到过渡态的，其中的一个过渡态 ...

谢谢老师，我研究一下这个过渡态

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Author: Orlea 时间: 2024-4-16 18:05

wjc404 发表于 2024-4-15 22:35
用B3LYP-D3(BJ)/def2-SVP算了一下，三线态氧对对苯二酚夺取氢原子，是能够找到过渡态的，其中的一个过渡态 ...

老师，按照这个过渡态作为初猜，用我使用的基组搜索，确实也找到了过渡态，虚频和振动方向也是符合预期的，但是我想计算这个过渡态的单点能时却遇到了无法收敛的情况

真的每一步都好难

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