计算化学公社

标题: 计算的电子转移和相互作用关系的问题 [打印本页]

作者
Author: jiushizhege 时间: 2024-4-15 22:53
标题: 计算的电子转移和相互作用关系的问题
各位大神好，我使用Multiwfn计算了分别进行氟、氯、溴离子与碳化钙的Mulliken charge population analyses，主要就是使用主功能7里选-1可以定义片段，然后在主功能7里依次输入5、1，得到片段的净电荷并与原状态比较。通过结合能以及弱相互作用分析都是：氟离子与碳化钙的相互作用最大，而通过电荷转移判断为什么计算的氯与溴的转移到碳化钙的量大于氟呢？这主要可能会是什么原因引起的呢？
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作者
Author: sobereva 时间: 2024-4-16 03:14
电荷转移量和结合强度没必然关系。从能量分解的角度来说，电荷转移仅仅是相互作用的物理成分中的一种而已

另外，描述此类问题的时候一定要给出具体数值，而不要光说谁更大谁更小，如果相差不够显著根本没有化学上的意义。而且Mulliken电荷对基组非常敏感，没有具体计算细节本身也没法判断原子/片段电荷的合理性，特别是Mulliken电荷不兼容弥散函数，而偏偏总有人乱加弥散函数。

作者
Author: jiushizhege 时间: 2024-4-16 10:12

sobereva 发表于 2024-4-16 03:14
电荷转移量和结合强度没必然关系。从能量分解的角度来说，电荷转移仅仅是相互作用的物理成分中的一种而已
...

好的谢谢老师，我是用的CAM-B3LYP/def2TZVP，老师您看这个基组合适吗？

作者
Author: sobereva 时间: 2024-4-17 04:10

jiushizhege 发表于 2024-4-16 10:12
好的谢谢老师，我是用的CAM-B3LYP/def2TZVP，老师您看这个基组合适吗？

没问题

作者
Author: jiushizhege 时间: 2024-5-1 23:28
本帖最后由 jiushizhege 于 2024-5-1 23:31 编辑

sobereva 发表于 2024-4-17 04:10
没问题

老师不好意思再打扰您，我做分别做F离子-CaC2以及Cl离子-CaC2之间的能量分解，静电力、轨道能量以及色散力还有总能量都是F离子与CaC2之间的大，但是计算电荷转移却是Cl离子与CaC2之间的电子转移量更大，这是因为什么呢？
这是能量分解的图片
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这是电荷转移的图片
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作者
Author: sobereva 时间: 2024-5-2 14:14

jiushizhege 发表于 2024-5-1 23:28
老师不好意思再打扰您，我做分别做F离子-CaC2以及Cl离子-CaC2之间的能量分解，静电力、轨道能量以及色散力 ...

先详细交代电子转移量具体怎么算的

作者
Author: JCenter 时间: 3 day ago

sobereva 发表于 2024-4-17 04:10
没问题

卢老师，在我看了大量有关于电子转移的相关帖子后，我好奇的是，无论是因弱相互作用形成的复合物，还是强相互作用-即化学反应形成化学键，这些的研究中都可以研究电子转移。而电子转移的发生是这些复合、反应过程发生带来的结果。研究电子转移得到的简单结论无非是：A-B片段/状态转移多少个电子（这是一个结果，或者说是现象），那这有什么物理意义呢。我理解的过程：复合物的相互作用、分子间的反应-->复合物形成、产物形成---->电子发生转移---->____( )?

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