计算化学公社

标题: 高斯优化最小化能量能说明两种生成物比例吗? [打印本页]

作者
Author: felixchou 时间: 2016-11-23 12:49
标题: 高斯优化最小化能量能说明两种生成物比例吗?
用高斯软件Gaussian优化最小化两种相似结构生成物的能量（同一反应物在氧化铁晶面上吸附形成两种相似结构生成物），请问几何优化的能量之比能说明（推测出）两种生成物比例吗?请给我个能证明此类情况的参考文献或书籍名？多谢！！

作者
Author: blueyangliu 时间: 2016-11-23 15:25
好像没啥道理

作者
Author: liyuanhe211 时间: 2016-11-23 16:25
本帖最后由 liyuanhe211 于 2016-11-23 20:58 编辑

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原来理解错了问题，删除回答。

作者
Author: sobereva 时间: 2016-11-23 18:46
问题描述得不够清楚

如果意思是指反应物都是相同的，但是产物有两种，问哪种更容易生成，对于动力学控制的情况比较反应势垒，越低的反应越快；对于热力学控制的情况比较自由能，自由能越低出现比例越高。

作者
Author: felixchou 时间: 2016-11-24 15:55

sobereva 发表于 2016-11-23 18:46
问题描述得不够清楚

如果意思是指反应物都是相同的，但是产物有两种，问哪种更容易生成，对于动力学控制 ...

“自由能越低出现比例越高”——那自由能值之比可以推测出生成物生成的比例大小吗？谢谢老师解答

作者
Author: sobereva 时间: 2016-11-24 16:55

felixchou 发表于 2016-11-24 15:55
“自由能越低出现比例越高”——那自由能值之比可以推测出生成物生成的比例大小吗？谢谢老师解答

根据Boltzmann分布计算分子不同构象所占比例
http://sobereva.com/165

作者
Author: felixchou 时间: 2016-11-24 17:07

sobereva 发表于 2016-11-23 18:46
问题描述得不够清楚

如果意思是指反应物都是相同的，但是产物有两种，问哪种更容易生成，对于动力学控制 ...

问题确实是指反应物都是相同的，但是产物有两种，问两种生成物比例大小。老师，那如果不用自由能，请问能使用优化opt两种生成物分子后所得的能量之比来说明（推测出）实际生成物的比例大小吗？

作者
Author: sobereva 时间: 2016-11-24 17:15

felixchou 发表于 2016-11-24 17:07
问题确实是指反应物都是相同的，但是产物有两种，问两种生成物比例大小。老师，那如果不用自由能，请问能 ...

虽然也可以，但非常粗糙。
想算准比例必须自由能算得很准，如果只用电子能量，而且级别不高的话，不可能定量算准，也就能获得谁占主导这么一个定性结果而已

作者
Author: felixchou 时间: 2016-12-9 17:33

sobereva 发表于 2016-11-24 17:15
虽然也可以，但非常粗糙。
想算准比例必须自由能算得很准，如果只用电子能量，而且级别不高的话，不可 ...

请问关于优化后比较两种生成物的绝对能量值，因为都是负值如-5500au和-5700au，能否说-5700小于-5500，能量更小，故-5700的生成物更稳定也更易形成？还是说恰好弄反了，应该是-5500的更易形成？

作者
Author: sobereva 时间: 2016-12-9 17:41

felixchou 发表于 2016-12-9 17:33
请问关于优化后比较两种生成物的绝对能量值，因为都是负值如-5500au和-5700au，能否说-5700小于-5500，能 ...

根本没有可比性。绝对能量相差这么大，要么计算级别不同，要么元素组成不同
相同化学组成、相同级别计算的结果才有可比性

作者
Author: felixchou 时间: 2016-12-9 17:52

sobereva 发表于 2016-12-9 17:41
根本没有可比性。绝对能量相差这么大，要么计算级别不同，要么元素组成不同
相同化学组成、相同级别计 ...

元素组成有不同，只是结构有点类似的两种生成物，怎么比较能量值呢？

作者
Author: sobereva 时间: 2016-12-9 18:25

felixchou 发表于 2016-12-9 17:52
元素组成有不同，只是结构有点类似的两种生成物，怎么比较能量值呢？

不可能比较。做理论计算之前，首先要从基本的化学原理上理清楚思路

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