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标题: 自旋污染使得反应物（或产物）能量比过渡态高 [打印本页]

作者
Author: xujian 时间: 2016-11-24 11:12
标题: 自旋污染使得反应物（或产物）能量比过渡态高
文献中是这么描述的“The energy for this intermediate, as calculated with the B3LYP method, is greater than the energy of the transition state leading to its formation from 8 or the energy of the transition state proceeding from 9 to 10. This is a result of excessive spin contamination in 9, but the transition states (TS 8-9 and TS 9-10) do not suffer from this problem.”能量图如图所示，为何说过度的自旋污染会造成反应物（或产物）能量比过渡态高？
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作者
Author: sobereva 时间: 2016-11-24 11:16
自旋污染相当于掺入了更高自旋多重度的态，而更高自旋多重度的态能量比当前算的一般要高，所以形式上会让能量更高。
但文中这种解释无法令人信服，本身DFT的自旋污染就是undefined问题

作者
Author: xujian 时间: 2016-11-24 14:03

sobereva 发表于 2016-11-24 11:16
自旋污染相当于掺入了更高自旋多重度的态，而更高自旋多重度的态能量比当前算的一般要高，所以形式上会让能 ...

谢谢老师，有关自旋污染有什么资料可以阅读吗

作者
Author: brothers 时间: 2016-11-24 14:46

xujian 发表于 2016-11-24 14:03
谢谢老师，有关自旋污染有什么资料可以阅读吗

A chemist's guide to density functional theory，有一段阐述很好

作者
Author: xujian 时间: 2016-11-24 15:52

brothers 发表于 2016-11-24 14:46
A chemist's guide to density functional theory，有一段阐述很好

谢谢，但是我好像下不到啊

作者
Author: brothers 时间: 2016-11-24 16:16

xujian 发表于 2016-11-24 15:52
谢谢，但是我好像下不到啊

http://gen.lib.rus.ec/ 可以在这里下

作者
Author: xujian 时间: 2016-11-24 16:43

brothers 发表于 2016-11-24 16:16
http://gen.lib.rus.ec/ 可以在这里下

谢谢，根据您提供的网址，已下载到

作者
Author: mmjjmmjj 时间: 2019-11-25 16:30

sobereva 发表于 2016-11-24 11:16
自旋污染相当于掺入了更高自旋多重度的态，而更高自旋多重度的态能量比当前算的一般要高，所以形式上会让能 ...

sob神，那如果我要进行含自旋污染分子的轨道分析，如何尽可能的消除自旋污染呢？轨道形状是否会受影响呢？

作者
Author: sobereva 时间: 2019-11-25 19:53

mmjjmmjj 发表于 2019-11-25 16:30
sob神，那如果我要进行含自旋污染分子的轨道分析，如何尽可能的消除自旋污染呢？轨道形状是否会受影响呢 ...

DFT计算根本就不需要考虑自旋污染。别老想着这个东西

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