计算化学公社

标题: 两种气体共吸附时如何计算slab对单一气体的吸附能 [打印本页]

作者
Author: qzupc 时间: 2024-5-28 21:27
标题: 两种气体共吸附时如何计算slab对单一气体的吸附能
各位老师好，想请教两个问题，1.对于两种气体共吸附的模型，共吸附能的定义是指Slab对两种气体整体的吸附能吗？这个值和对两种单一气体的吸附能比较有具体意义吗？我看到有的文献说两者差值是两种气体的相互作用能，若为负值则促进共吸附，正值抑制共吸附效果？
2.如果在共吸附体系中想计算slab对单一气体的吸附能，该如何计算？直接把优化后的另一种气体删掉当作单气体吸附计算吗？有没有具体的公式和引用文献?
自己看了一些文献没有太明确的计算公式，看到之前论坛中社长之前回复过类似的问题，原文是“删除一个分子，算另外分子的吸附能。对两个分子都这么做。两个分子的吸附存在一定耦合作用，没办法严格得到各自的吸附能。顶多是把二聚体的吸附能和单独算的每个分子的吸附能之和求差，再把这差异均摊到每种分子吸附能上使得两个分子的吸附能加和正好等于二聚体的吸附能”，这里提到的二聚体的吸附能应该就是共吸附能吧？而且这样的话共吸附能就等于对两种单一气体的吸附能之和了
我试着按照这个上述原理列了一下共吸附时slab对单一气体的吸附能公式如下：

Eco-ads=Eslab+A+B-Eslab-EA-EB

Eads-A=Eslab+A-Eslab-EA
Eads-B=Eslab+B-Eslab-EB
Δ=Eco-ads-Eads-A-Eads-B=Eslab+A+B-Eslab+A-Eslab+B+Eslab
所以，
Eads-A’=Eads-A+1/2*Δ=1/2*Eslab+A-1/2*Eslab+B-EA
Eads-B’=Eads-B+1/2*Δ=1/2*Eslab+B-1/2*Eslab+A-EB

请问这样计算是否合理？希望各位老师抽空解答一下，谢谢

作者
Author: qzupc 时间: 2024-5-29 11:25
看到有文献中用的公式是直接把上述计算共吸附能的公式除以2，当成对每种单一气体的吸附能
即Eads=（Eslab+A+B-Eslab-nEA-mEB）/（n+m），那这样等于就是slab对每种气体的吸附能相同，这样计算是否合理呢？

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)