计算化学公社

标题: 自由基单占轨道alpha和beta的差值是否具有意义 [打印本页]

作者
Author: heidou 时间: 2024-6-2 17:33
标题: 自由基单占轨道alpha和beta的差值是否具有意义
各位老师，请问利用非限制性开壳层计算出来的最高单占轨道alpha和beta存在的能量差值，如图1.55 eV，是否具有意义呢
以下是结构优化的gjf文件关键词：
%nprocs=32%mem=10GB
%chk=Fluorene.chk
#p opt freq UB3LYP/6-311G(d,p)

Fluorene

0 2

作者
Author: heidou 时间: 2024-6-2 18:00
如图，我合成了两个自由基C1与C2（它们的发射态都来自于Db1态），但是C1的辐射跃迁速率远小于C2，我是否可以解释C1低的辐射跃迁速率是由于SOMOalpha和beta更小的能量差，因此具有更大的库伦引力，所以抑制了Db1态激发态电子返回基态，从而降低了C1的辐射跃迁速率呢，麻烦各位老师

作者
Author: zjxitcc 时间: 2024-6-3 12:18
你要辐射/非辐射速率/非绝热耦合/旋轨耦合/两个电子态能量差还是什么量，就真的去计算它，不要用一些轨道能量忽悠自己/导师/审稿人。

作者
Author: heidou 时间: 2024-6-3 14:08

zjxitcc 发表于 2024-6-3 12:18
你要辐射/非辐射速率/非绝热耦合/旋轨耦合/两个电子态能量差还是什么量，就真的去计算它，不要用一些轨道能 ...

好的，谢谢您的回答--辐射速率与非辐射速率不能这样解释

作者
Author: heidou 时间: 2024-6-3 14:14

zjxitcc 发表于 2024-6-3 12:18
你要辐射/非辐射速率/非绝热耦合/旋轨耦合/两个电子态能量差还是什么量，就真的去计算它，不要用一些轨道能 ...

请问老师，这种非限制性开壳层计算出来的自由基单占轨道alpha和beta的差值是否也没有意义呢

作者
Author: zjxitcc 时间: 2024-6-8 18:04

heidou 发表于 2024-6-3 14:14
请问老师，这种非限制性开壳层计算出来的自由基单占轨道alpha和beta的差值是否也没有意义呢

在数学上有意义，就是一个数字。不过我猜你想问的“有意义”不是这个意思，每个人对“有意义”的理解是不一样的，量子化学课本上也没给“有意义”下一个定义，因此它本身是一个ill-defined的问题。你可能想问能否用这个数字解释你遇到的实验现象/规律，我认为帮助甚小。

作者
Author: heidou 时间: 2024-6-10 16:53

zjxitcc 发表于 2024-6-8 18:04
在数学上有意义，就是一个数字。不过我猜你想问的“有意义”不是这个意思，每个人对“有意义”的理解是不 ...

好的，我明白了，谢谢老师

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