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标题: 卡宾H2C:的两个电子在一个轨道上还是两个轨道上？ [打印本页]

作者
Author: 413 时间: 2016-12-6 14:53
标题: 卡宾H2C:的两个电子在一个轨道上还是两个轨道上？
请问H2C:中碳原子上的两个剩余电子是在一个轨道上？还是两个简并的轨道上？

作者
Author: liyuanhe211 时间: 2016-12-6 15:13
三重态最稳定，单重态的闭壳层和开壳层都有。

作者
Author: 413 时间: 2016-12-6 15:19

liyuanhe211 发表于 2016-12-6 15:13
三重态最稳定，单重态的闭壳层和开壳层都有。

请问这么说有文献依据吗？你看文献中这幅图是不是有问题？

作者
Author: 413 时间: 2016-12-6 15:23

liyuanhe211 发表于 2016-12-6 15:13
三重态最稳定，单重态的闭壳层和开壳层都有。

请问实际的情况是不是只有左侧的三种情况？右侧的配对的情况存在吗？

作者
Author: liyuanhe211 时间: 2016-12-6 16:58

413 发表于 2016-12-6 15:19
请问这么说有文献依据吗？你看文献中这幅图是不是有问题？

这是常识。估计可以查到相应文献但没什么必要。
我觉得没什么问题。但是不知道他的E_nb想说什么

作者
Author: liyuanhe211 时间: 2016-12-6 16:58

413 发表于 2016-12-6 15:23
请问实际的情况是不是只有左侧的三种情况？右侧的配对的情况存在吗？

不是。存在。

作者
Author: 413 时间: 2016-12-6 19:53

liyuanhe211 发表于 2016-12-6 16:58
不是。存在。

那这句话对吗？
It is a closed shell carbene having no unpaired electrons.

作者
Author: sobereva 时间: 2016-12-7 00:17

413 发表于 2016-12-6 19:53
那这句话对吗？
It is a closed shell carbene having no unpaired electrons.

看语境
单重态卡宾可以是闭壳层状态也可以是开壳层状态

作者
Author: 413 时间: 2016-12-7 08:39

sobereva 发表于 2016-12-7 00:17
看语境
单重态卡宾可以是闭壳层状态也可以是开壳层状态

如果是单重态的闭壳层岂不违反了Hund规则？

作者
Author: 冰释之川 时间: 2016-12-7 09:15

413 发表于 2016-12-7 08:39
如果是单重态的闭壳层岂不违反了Hund规则？

人家只是说“尽可能分占在同一电子亚层的各个轨道上，且自旋方向相同”

作者
Author: 413 时间: 2016-12-7 09:28

冰释之川发表于 2016-12-7 09:15
人家只是说“尽可能分占在同一电子亚层的各个轨道上，且自旋方向相同”

作者
Author: sobereva 时间: 2016-12-7 12:45

413 发表于 2016-12-7 08:39
如果是单重态的闭壳层岂不违反了Hund规则？

所以说嘛，这种状态是激发态。三重态才是基态

作者
Author: 413 时间: 2016-12-7 14:26

sobereva 发表于 2016-12-7 12:45
所以说嘛，这种状态是激发态。三重态才是基态

我傻，再多问一句确认一下哈。
您指的是单重态的闭壳层是激发态下的电子排布？
如果讨论的问题是在基态下的这种情况是绝对不可能存在的？那也就是说如果是基态下，这句话就是完全错的喽？ It is a closed shell carbene having no unpaired electrons.

作者
Author: sobereva 时间: 2016-12-7 15:09

413 发表于 2016-12-7 14:26
我傻，再多问一句确认一下哈。
您指的是单重态的闭壳层是激发态下的电子排布？
如果讨论的问题是在基态 ...

CH2卡宾基态是三重态，显然两个电子没配对

作者
Author: 413 时间: 2016-12-7 16:59

sobereva 发表于 2016-12-7 15:09
CH2卡宾基态是三重态，显然两个电子没配对

CH2卡宾基态三重态能量低。
如果是其他的卡宾比如H2C=C:的情况，这种情况单重态的能量低些。C上的两个剩余电子时在一个轨道上自旋相反配对呢？还是在两个轨道上自旋相反呢？

作者
Author: sobereva 时间: 2016-12-8 17:27

413 发表于 2016-12-7 16:59
CH2卡宾基态三重态能量低。
如果是其他的卡宾比如H2C=C:的情况，这种情况单重态的能量低些。C上的两个剩 ...

这就实际算一算就知道了，一般用CASSCF算，看看基态时的组态

作者
Author: 413 时间: 2016-12-8 21:18

sobereva 发表于 2016-12-8 17:27
这就实际算一算就知道了，一般用CASSCF算，看看基态时的组态

Occupy= 1.468596
Occupy= 0.506913
请问这种情况符合双自由基的特点吗？

作者
Author: liyuanhe211 时间: 2016-12-14 19:06

413 发表于 2016-12-7 16:59
CH2卡宾基态三重态能量低。
如果是其他的卡宾比如H2C=C:的情况，这种情况单重态的能量低些。C上的两个剩 ...

在一个轨道上配对

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